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目 录 1

第一章 膜电极电势理论：决定固体和液体离子交换剂以及中性螯合分子的选择性的参数的研究 1

一、引言 1

二、固体离子交换剂（例如玻璃电极） 2

三、液体离子交换剂 4

（一）完全离解的极限情况 5

（二）强缔合的极限情况 5

四、作为离子的分子载体的中性螯合剂 7

（一）膜电势 9

五、决定各种类型膜的选择性的因素 10

（一）固体离子交换剂 11

（二）液体离子交换剂 15

（三）中性载体 20

（四）小结 25

六、平衡特效性的起因 26

（一）自由能和平衡特效性 26

（二）离子交换剂 27

（三）中性螯合分子 31

（四）实际考虑 35

七、附录 零电流下薄膜电势方程式的推导 36

（一）固体离子交换剂膜 36

（二）液体离子交换剂膜 41

（三）中性载体 49

参考文献 52

第二章固态和液态膜离子选择性电极 56

一、引言 56

二、离子活度测量的实际重要性 56

三、理想Nernst电极 57

四、电极方法的优缺点 59

（一）一般性质 61

五、液态膜体系 61

（二）磷酸酯体系 65

（三）其它阳离子选择性液膜体系 71

（四）阴离子选择性液膜体系 71

六、固态膜体系 72

（一）一般性质 72

（二）稀土元素氟化物膜 73

（三）基于硫化银的体系 75

（四）Ag2s-AgX混合体系 76

（五）硫化银－金属硫化物混合膜体系 77

（六）对固态膜电极的干扰 80

七、今后的发展 84

参考文献 87

一、引言 88

第三章非均相膜电极 88

二、非均相膜电极的发展 89

（一）离子交换树脂 89

（二）沉淀型 90

（三）其它材料 94

三、最有用的电极体系的性质 94

（一）制备 94

（二）卤化银电极 95

（三）硫酸盐和磷酸盐电极 101

（四）硫化物电极 101

（五）氟化物电极 103

四、理论考虑 104

参考文献 106

一、引言 108

第四章参比电极 108

二、参比电极的分类与使用 110

（一）离子选择性电极的内参比电极 110

（二）使用参比电极与对相同离子为可逆的离子选择性电极作直接比较 111

（三）对另一离子（通常为加入的惰性电解质中的离子）可逆的参比电极的使用 112

（四）做“桥”电极用的参比电极 112

（五）不变（理想的）电势的参比电极的使用 113

（六）用第二个相同的离子选择性电极做参比电极 115

三、一些重要参比电极的制备和性质 115

（一）氢气电极 115

（二）银－卤化银电极 117

（三）汞－氯化亚汞（甘汞）电极 119

（四）汞－硫酸亚汞电极 124

（五）汞－羧酸亚汞电极 125

（六）铊汞齐－氯化亚铊电极 127

四、液接界电势 129

五、温度效应 138

参考文献 140

第五章热力学研究 146

一、引言 146

二、氟化镧电极 152

（一）选择性 153

（二）稳定性和动态响应 158

（三）酸度的影响 159

（四）与Nernst公式的偏差 162

（五）平衡 167

（六）活度系数的测定 175

（七）动力学 179

（八）非水溶液 180

三、疏化银膜电极 182

四、杂类固态电极 184

五、钙选择性电极 184

六、杂类液体离子交换电极 190

七、结论 191

参考文献 192

第六章离子选择性电极的活度标准 196

一、引言． 电极响应与离子活度 196

二、pA的操作定义 198

三、残余液体接界电势 200

四、离子选择性电极的功能试验 201

五、活度的规定标度 201

（一）pH规定法 202

（二）几种合理的规定法的比较 203

（三）自相一致的离子活度标度 204

六、标准参比溶液 207

七、pA的实验值与定义值的比较 207

（一）氯离子选择性电极 208

（二）钠离子选择性电极 210

（三）钙离子选择性电极 212

（四）氟离子选择性电极 214

八、pA实际测量的限制 216

参考文献 219

第七章用离子交换钙电极研究生物液体：生物医学研究和临床医学中的一些应用 220

一、引言 220

（一）钙的生理作用 221

（二）历史文献 222

（三）血清离子化钙的意义 223

（一）静止型电极 224

二、电极特性和分析技术 224

（二）流通电极 226

（三）电极选择性 227

（四）电极校准 229

（五）超滤和其它方法 231

三、正常实验对象的测定结果 234

（一）Ca+2电极能测定生物液体吗？ 234

（二）血清离子化钙和总钙对比 236

（三）pH对离子化钙的影响 240

（四）血清总钙的组成 242

（五）正常血清的扩散性钙络合物［CaR］ 243

（六）全血Ca+2 245

（七）钙－肝素络合物 246

（八）电极测量的准确度 247

四、正常血清蛋白质与钙结合的研究 250

（一）朊缀钙与总钙 250

（二）血清的钙成分 251

（三）血清［Ca+2］的推算和观测 252

（四）白朊化钙的离解常数 252

五、钙在血液－脑脊髓液壁障间的分布 255

（一）以前的观点 255

（二）用Ca+2电极对人体和狗进行的试验 256

六、甲状旁腺机能亢进的研究 258

七、肝硬变血清钙的研究 260

（一）血清的钙组成 261

（二）血清蛋白质 264

（三）［Ca+2］和总钙以及白朊的关系 265

（四）朊缀钙和血清蛋白质的关系 267

（五）总钙和［朊缀钙］以及［Alb］的关系 269

（六）pH的影响：朊缀钙的算图 271

（七）小结 277

八、癌血钙过多症的研究 278

（一）血清的钙组成 278

（1）总钙、超滤钙和朊缀钙 278

（2）［Ca+2］和［CaR］ 279

（3）［Ca+2］、朊缀钙和［CaR］的相对值 280

（二）血清蛋白质 281

（三）［Ca+2］与血清［Alb］和［Ca］的关系 282

（四）总钙和［Alb］与朊缀钙的关系 284

（五）朊缀钙的组成 286

（六）小结 290

九、结论 292

参考文献 292

一、生物系统中的电势法 296

第八章离子选择性电极在生物医学研究方面的应用 296

（一）混合电解质溶液 297

（二）胶体溶液 299

（三）液体接界电势 299

（四）生物标准 301

（五）“生物电极” 302

二、体外和体内 303

（一）体外电势法测量 303

（二）活体内的电势法测量 304

（1）细胞外的分析 305

（2）细胞内的分析 306

三、生物医学的应用 308

（一）玻璃电极 308

（1）氢玻璃电极 310

（2）钠玻璃电极 314

（3）钾玻璃电极 315

（二）非玻璃电极 317

（1）金属电极 317

（2）氧化－还原电极 318

（3）离子交换膜电极 319

参考文献 321

第九章离子选择性膜电极的分析研究 326

一、引言 326

二、原理 326

三、络合物 332

四、动力学 345

五、分析 352

参考文献 356

一、引言 358

第十章 用离子选择性电极进行工业分析和控制 358

二、离子选择性电极 359

三、Nernst方程式及其修正式 362

（一）选择性系数 362

（二）温度系数 363

（三）准确度 364

四、活度和浓度 366

（一）游离的和总的离子浓度 367

（二）高离子强度的介质 368

五、使用离子选择性电极的工业模式 369

参考文献 381

第十一章离子选择性电极的分析技术及其应用 383

一、引言 383

二、直接电势法 383

（一）Nernst公式 383

（二）浓差电池技术 385

（三）校准曲线 387

（四）电极校准 389

（五）添加技术 390

三、电势滴定 394

四、应用 399

（一）氟化物 399

（二）钙 405

（三）硝酸根 408

（四）四氟硼酸盐（硼） 409

（五）高氯酸根 410

（六）卤化物 410

（七）氰化物 413

（八）硫化银 414

（九）两价阳离子（镁） 418

（十一）铅和镉 419

（十）铜（两价铜离子） 419

（十二）硫酸根和磷酸根 420

（十三）硫氰酸根 420

（十四）其它 421

（十五）结论 422

五、补遗——补充文献 423

（一）一般应用 423

（二）氟化物 423

（三）钙 424

（四）硝酸根 425

（五）卤化物 425

（六）硫化银 426

参考文献 426

第十二章讨论会记录（摘译） 429