自由基反应PDF电子书下载

第一章 概论 1

一、自由基 1

二、三苯甲基自由基 4

三、甲基自由基 11

四、键离解能 13

五、自由基的检定 15

六、离子基 21

七、自由基的结构和性质的关系 26

第二章 自由基反应 38

一、自由基反应 38

二、自由基反应的特点 38

三、自由基反应的分类 39

四、影响自由基反应的因素 42

五、自由基反应中相邻基团的帮助 48

第三章 自由基的产生 50

一、热解法或热均裂法 50

二、光解法或光均裂法 55

三、氧化还原法 56

四、羧酸盐电解 56

五、有机方法 56

六、热裂法 57

七、诱导分解 57

八、笼蔽效应 59

第四章 自由基取代反应 64

一、取代反应的反应历程 64

二、卤代反应的反应历程——自由基连锁反应 64

三、卤代反应 68

四、酰氧基化反应 81

五、氯磺化反应 83

六、烷烃的硝化 83

七、亚硝化反应 84

八、氰化作用 84

九、偶联反应 85

十、芳基化反应 86

十一、含氮杂环化合物的烷基化和酰基化反应 89

十二、脂肪族碳原子上的酰基化 89

十三、重氮基的取代反应 90

十四、硼烷转变成硫化物 91

十五、格利雅试剂的偶联 92

十六、脱羧二聚——科尔比反应 93

十七、脱羧溴化——亨斯迪克反应 93

十八、脱羧氯化——科奇反应 95

十九、醛和酰卤的脱羰反应 96

二十、卤化物被三烷基锡还原——卤原子被氢取代 97

二十一、次卤酸叔酯的分解 98

第五章 自由基加成反应 99

一、自由基加成反应的反应历程 99

二、烯烃加卤化氢（过氧化物效应） 100

三、烃加卤素 102

四、烯烃加含硫化合物 104

五、烯烃加多卤烷烃 106

六、烯烃加醛 112

七、烯烃加醇 115

八、烯烃加酮 116

九、烯烃加羧酸酯或羧酸 117

十、烯烃加醚或缩醛 118

十一、烯烃加含氮化合物 118

十二、烯烃加含磷化合物 122

十三、烯烃加硅化合物 123

十四、烯烃加锗化合物 123

十五、烯烃加锡化合物 124

十六、分子内的自由基加成反应 124

十七、其它加成反应 125

第六章 自由基自氧化反应 127

一、自氧化的一般反应历程 127

二、氢过氧化物的生产 129

三、异丙苯的氧化 130

四、乙醛的氧化 132

五、醚的氧化 134

六、环己烷的氧化 135

七、丁烷和粗汽油的氧化 137

八、甲苯的氧化 138

九、对－二甲苯的氧化 139

十、环氧丙烷的生产 140

十一、异丙醇的氧化 141

十二、抑制剂 142

第七章 自由基聚合反应 145

一、高分子化合物（高聚物） 145

二、氯乙烯的聚合 146

三、聚合反应动力学 149

第八章 热裂 152

一、乙烷的热裂 153

二、丙烷的热裂 154

三、粗汽油的热裂 155

四、石蜡的热裂 157

五、丙酮的热裂 157

六、乙酸酯的热裂 158

七、卤烷的热裂 159

第九章 自由基碎裂反应 161

一、烷氧基自由基的碎裂 162

二、环状自由基的碎裂 164

三、酰基自由基和酰氧基自由基的碎裂 165

四、烷基过氧化氢自由基的碎裂 166

五、其它自由基碎裂反应 167

第十章 自由基重排反应 169

一、自由基重排反应的一般类型 169

二、烷基的1,2－和1,3－转移 171

三、芳基的1,2－转移 173

四、乙烯基的1,2－转移 177

五、杂原子的1,2－转移 178

六、芳基的1,3-、1,4－和1,5－转移 180

七、氢的1,4－和1,5－转移 182

八、开环重排 185

九、从醇导得的碳自由基和氧自由基 188

十、环化重排 190

十一、其它重排反应 192

第十一章 杂原子自由基和双自由基 194

一、氧自由基 194

二、氮自由基 203

三、硫自由基 208

四、磷自由基 213

五、双自由基 217

第十二章 碳烯（卡宾） 222

一、碳烯的结构 222

二、碳烯的产生——α－消除 223

三、碳烯的反应 225

四、阿恩特－艾斯特合成 228

五、碳烯的结构和活性 230

六、氮烯和其它活性中间体 234

参考文献 238