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上篇 综述 3

第一章 绪论 3

一、简史 3

二、松弛谱的结构因素 6

(一)高分子链结构 7

(二)超分子结构 8

(三)自由体积含量 9

(四)化学转化 9

三、转变与松弛峰的命名 9

参考文献 10

第二章 高聚物的结构 12

一、高聚物的化学及立体化学结构 12

(一)结构上的异构体 12

(二)头-尾异构体 15

(三)几何异构体 16

(四)立体异构体 17

二、高分子链的统计构象和分子间力 18

(一)高分子链的统计构象 18

(二)分子间力 22

三、高聚物的非晶态结构 23

(一)单相无规线团模型 23

(二)局部有序模型 26

(三)非晶高聚物的相分离体系 31

四、结晶性高聚物的聚集态结构 36

(一)经晶性高聚物结构研究的历史概述 36

(二)高聚物的晶体结构 37

(三)折叠链结晶 43

(四)特殊条件下形成的结晶形态 51

(五)高聚物的取向和高聚物结晶的形变 56

参考文献 59

第三章 高聚物的粘弹性能 62

一、弹性和粘性 62

(一)弹性形变：应力-应变关系 62

(二)粘性流动：切力-切速关系 64

二、线性粘弹性能 64

(一)唯象学处理 65

(二)粘弹模型 71

(三)松弛时间的分布 74

(四)复数模量的频率函数 77

三、依赖于温度的粘弹状态 80

(一)四种粘弹-温度状态 80

(二)时间-温度的对应关系：WLF方程 83

四、分子运动理论 85

(一)单个高分子链的珠簧模型 85

(二)本体高聚物 87

(三)链缠结：瞬变网络理论 89

五、高聚物的粘弹性能示例 92

参考文献 100

第四章 介电松弛和核磁共振 101

一、高聚物的介电松弛 101

(一)电介质的极化、介电系数和介电损耗 101

(二)高聚物的介电松弛行为 108

二、核磁共振在高聚物松弛研究中的应用 117

(一)核磁共振现象的基本原理 118

(二)磁化强度矢量M和旋转坐标系的概念 120

(三)核磁共振仪的简单介绍 122

(四)核磁共振方法中几个重要的参数 123

(五)核磁共振方法在高聚物研究中的应用 130

参考文献 134

第五章 非晶高聚物的转变和松弛 137

一、T=Tg，玻璃化转变与松弛 137

(一)Tg主转变与松弛现象 137

(二)Tg的定义和判据 138

(三)玻璃化转变与松弛的理论 141

(四)玻璃-橡胶松弛过程与分子结构参数 146

(五)Tg对分子量的依赖性 147

(六)均聚物Tε对化学结构的依赖性 150

(七)共聚物的Tg 167

(八)其它结构、物理因素 170

二、玻璃态(T〈Tg)中的次转变和松弛 173

(一)次转变的分子来源 175

(二)β-转变与松弛对频率的依赖关系 177

(三)Tβ/Tg关系 178

(四)T〈Tg松弛和玻璃韧性的关系 180

(五)T？Tg转变与松弛 181

三、T〉Tg的TⅡ转变与松弛 183

(一)TⅡ转变与松弛 186

(二)TⅡ＇转变与松弛 188

参考文献 188

第六章 半晶高聚物中的转变和松弛 192

一、结晶高聚物的熔融、Tm转变 192

(一)结晶高聚物的熔融 193

(二)熔点Tm对化学结构的依赖关系 194

(三)熔点降低 196

(四)基团对Tm的贡献 199

二、结晶相中的Tac(<Tm)转变与松弛 207

(一)柔性线型链结晶的Tac松弛 207

(二)刚性α-螺旋链结晶的Tac松弛 209

(三)Tac和Tm的关系 210

三、结晶对Tg的影响 212

(一)Tg与Tm的关系 212

(二)双重玻璃化温度：Tg(L)和Tg(U) 212

(三)结晶度对Tg的影响 214

(四)半晶共聚物的Tg 216

四、T>Tm时的Tu的转变 217

参考文献 223

第七章 高聚物的固态反应 225

一、高聚物的结晶 225

(一)高分子结晶形成的方式与过程 227

(二)晶核的形成 228

(三)结晶的生长 231

(四)结晶总速率 233

二、高聚物的固态化学反应 238

(一)化学反应松弛 238

(二)化学动态松弛谱 239

参考文献 245

下篇 各论 247

第八章 热学方法和热膨胀方法 247

一、热学方法 247

(一)差示热分析法(DTA) 247

(二)补偿式差动量热法(DSC) 252

(三)DTA和DSC在测定高聚物转变中的应用 254

二、热膨胀方法 262

(一)体膨胀法 262

(二)线膨胀法 264

参考文献 267

第九章 动态力学方法 269

一、动态力学测量的基本原理 269

二、几种常用的测试方法和仪器 271

(一)自由振动法 271

(二)强迫共振法 275

(三)非共振式强迫振动法 277

三、阻尼因子表达方式之间的关系 280

(一)耗能因子 280

(二)对数减量 280

(三)半宽度与半指数宽度 280

(四)比阻尼容量与回弹性 281

(五)比体积热 281

(六)复合粘度与复数柔量 281

(七)E″/E′与G″/G′之间的关系 281

四、用动态力学测试研究高聚物转变举例 282

(一)玻璃化转变 282

(二)次级转变 287

参考文献 288

第十章 介电测量、热激放电、热释光 290

一、介电测量 290

(一)介电测量方法 290

(二)介电测量方法在高聚物介电松弛上的应用 297

二、热激放电电流的测量 299

(一)基本原理 300

(二)实验方法 302

(三)几个实例 304

三、热释光的测量 307

(一)测定高聚物热释光的仪器 308

(二)高聚物热释光的发光机理与多重转变的内在联系 308

(三)热释光发光活化能的测定 309

(四)高聚物热释光与链段运动特性的联系 312

参考文献 317

第十一章 磁共振方法 319

一、核磁共振方法 319

(一)T1的测定 319

(二)T2和δH的测定 322

(三)T1ρ的测定 324

(四)△H22的测定 325

(五)关于多重松弛时间的测定 325

二、自旋探查分子的顺磁共振谱 327

(一)基本原理 327

(二)实验方法 330

(三)应用举例 330

(四)存在问题 333

参考文献 334

第十二章 碳氢高聚物：聚乙烯、聚丙烯 336

一、聚乙烯(PE) 336

(一)线型聚乙烯 337

(二)支化聚乙烯 352

二、聚丙烯(PP) 356

(一)结晶熔融温度Tm 357

(二)α(或αc)松弛 362

(三)β松弛玻璃化转变Tg 365

(四)γ松弛和δ松弛 368

三、乙烯-丙烯共聚物 370

(一)乙丙嵌段共聚物的转变和松弛 371

(二)乙丙无规共聚物的Tg转变 373

(三)乙丙无规共聚物的其它松弛 379

参考文献 379

第十三章 取代的聚烯烃 383

一、聚苯乙烯 383

(一)聚苯乙烯的松弛研究简史 384

(二)聚苯乙烯的α松弛 387

(三)T<Tg时的β松弛 390

(四)T<Tg时的γ松弛 391

(五)T？Tg时的δ和ε松弛 393

(六)T>Tg时的TⅡ松弛 393

(七)增塑的聚苯乙烯 398

(八)卤素取代的聚苯乙烯 398

(九)苯乙烯的共聚物、嵌段物 399

二、聚丁二烯 401

(一)顺1，4-聚丁二烯的结晶转变 402

(二)反1，4-聚丁二烯的结晶转变 406

(三)1，2-聚丁二烯的转变 406

(四)聚丁二烯的玻璃化转变 407

三、聚异戊二烯 408

(一)天然橡胶(顺1，4-聚异戊二烯) 409

(二)杜仲胶(反1，4-聚异戊二烯) 413

(三)合成聚异戊二烯 414

(四)聚异戊二烯的玻璃化温度 416

参考文献 416

第十四章 取代碳链高聚物 419

一、聚乙烯醇及其衍生物 419

(一)聚醋酸乙烯酯 419

(二)聚乙烯醇 425

(三)聚乙烯醇缩醛 433

二、聚甲基丙烯酸酯类 441

(一)聚甲基丙烯酸甲酯的α松弛 442

(二)β松弛 445

(三)γ松弛和δ松弛 447

(四)H2O峰 450

(五)α＇松弛 450

(六)不同规整度的PMMA 451

(七)某些聚甲基丙烯酸烷基酯类的松弛行为 453

(八)含有环己基的高聚物的松弛行为 455

三、聚丙烯腈 457

(一)T=Tg时的玻璃化转变 458

(二)玻璃态中T<Tg时的转变--β松弛 465

(三)液态中TⅡ>Tg时的转变 466

(四)熔融转变--Tm转变 466

(五)化学转变 467

四、含卤素的碳链高聚物 475

(一)聚氯乙烯 475

(二)聚偏氯乙烯 480

(三)聚氟乙烯 482

(四)聚偏氟乙烯 483

(五)聚四氟乙烯 484

1.α转变 486

2.β转变 487

3.γ转变 487

(六)聚全氟乙丙烯 487

(七)四氟乙烯-乙烯共聚物 489

(八)聚三氟氯乙烯 491

(九)三氟氯乙烯-乙烯共聚物 492

参考文献 493

第十五章 主链中含氧、氮的高聚物 499

一、聚甲醛 499

(一)非晶相中的转变与松弛 499

(二)晶相中的转变与松弛 507

二、聚对苯二甲酸乙二酯 509

(一)α松弛 511

(二)β松弛 517

(三)δ和ε松弛 523

(四)在Tg和Tm之间的转变和松弛 524

三、聚碳酸酯 525

(一)玻璃化转变 526

(二)玻璃态中的(T<Tg)转变 531

(三)α与β松弛之间的中间转变 536

(四)结晶熔融转变 537

四、聚酰胺 538

(一)α松弛 542

(二)β松弛 543

(三)γ松弛 544

(四)拉伸的影响 544

五、聚酰亚胺 545

参考文献 554