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第一章 配位化合物的基础知识 1

第一节 配合物的定义及组成 1

1-1 配合物的定义 1

1-2 配合物的组成 3

第二节 配合物的立体结构和异构现象 10

2-1 配位数与配合物的结构 11

2-2 配合物的异构现象 14

3-1 配合物的分类 26

第三节 配合物的分类和命名 26

3-2 命名简介 28

习题 31

第二章 配位平衡及溶液中稳定常数测定 34

第一节 水合金属离子 34

第二节 配位平衡和稳定常数 36

2-1 稳定常数与不稳定常数 36

2-2 分步稳定常数和积累稳定常数 39

2-3 平均稳定常数 42

第三节 配位平衡稳定常数的数学处理方法 43

3-1 金属离子总浓度、配体总浓度与各级稳定常数的关系 44

3-2 Fronaeus 函数(Φ) 45

3-3 Bjerrum 函数(？) 48

3-4 Leden 函数(ψ) 53

第四节 测定配合物稳定常数的方法 54

4-1 分光光度法 55

4-2 pH法 59

4-3 其它方法概述 63

习题 66

第三章 配合物的化学键理论 68

第一节 价键理论 69

1-1 轨道杂化与配合物的空间构型 69

1-2 内轨型配合物与外轨型配合物 71

1-3 π键 73

1-4 价键理论的应用及缺点 74

第二节 晶体场理论 75

2-1 d轨道在配体场中的分裂 76

2-3 分裂能和成对能 82

2-2 强场情况与弱场情况 82

2-4 配合物的磁性 83

2-5 配合物的吸收光谱--光谱化学系列 88

2-6 d轨道能级分裂的结构效应 92

2-7 晶体场稳定化能和水合热 95

2-8 晶体场理论的弱点 97

第三节 配合物的分子轨道理论 98

3-1 配合物的分子轨道的基本原理 99

3-2 正八面体配合物MLs(不考虑π键)的分子轨道组合方法 101

3-3 正八面体配合物(考虑π键)的分子轨道法 105

3-4 正四面体配合物的分子轨道组合方法 108

3-5 分子轨道理论的应用 108

第四节 角重迭模型(AOM) 111

4-1 基本原理 111

4-2 d轨道能量的改变 116

4-3 分子轨道稳定化能(MOSE) 119

习题 121

第一节 配体性质与配合物稳定性的关系 123

第四章 配合物的稳定性 123

1-1 配位原子的性质 124

1-2 配体的碱性 124

1-3 螯合效应 126

第二节 软硬酸碱规则 128

2-1 配合物中软硬酸碱的分类 128

2-2 软硬酸碱规则与配合物稳定性的关系 131

第三节 配合物的氧化还原稳定性 133

3-1 配离子的稳定性与配离子电对的标准电极电位的关系 133

3-2 影响配离子电对氧化还原电位的因素 136

习题 137

第五章 混配型配合物 139

第一节 混配型配合物的形成途径与条件 139

1-1 混配型配合物的形成途径 139

1-2 混配型配合物的形成条件 140

第二节 混配型配合物的组成及稳定常数的测定 143

2-1 三元配合物组成的测定 143

2-2 混配型配合物稳定常数的测定 148

3-1 三元配合物选择性的应用 151

第三节 混配型配合物的应用 151

3-2 三元配合物深色效应的应用 152

3-3 三元配合物协同萃取效应的应用 152

习题 153

第六章 配合物的反应动力学 154

第一节 配合物取代反应的基本概念 155

1-1 活性配合物与惰性配合物 155

1-2 取代反应机理 156

2-1 平面正方形配合物的取代反应机理 160

第二节 平面正方形配合物的取代反应 160

2-2 反位效应和反位影响 162

2-3 影响平面正方形配合物取代反应的因素 166

第三节 八面体配合物的取代反应 168

3-1 配位水分子的交换取代 170

3-2 水解反应 172

3-3 八面体配合物取代反应活性与惰性的理论解释 175

第四节 配合物的氧化还原反应 179

4-1 外界反应机理(电子转移机理) 179

4-2 内界反应机理(原子转移机理) 185

习题 187

第七章 配合物的制备 189

第一节 单核配合物的制备方法 190

1-1 简单的加合反应 190

1-2 取代反应 191

1-3 氧化还原反应 195

1-4 固态配合物的热分解反应 196

2-1 顺反异构体的制备 197

第二节 顺反异构体、旋光异构体的制备 197

1-5 内界配体的反应 197

2-2 旋光异构体的分离 201

习题 202

第八章 几种新型配合物 203

第一节 烯烃配合物 203

第二节 夹心型配合物 205

2-1 二茂铁 206

2-2 二苯铬 208

第三节 羰基配合物 209

3-1 化学键与结构 211

3-2 羰基配合物的制备 214

3-3 羰基配合物的应用 215

第四节 分子氮配合物 215

4-1 化学键与结构 216

4-2 影响分子氮配合物中稳定性的因素 218

第五节 簇状配合物 223

5-1 簇状配合物形成条件 223

5-2 簇状配合物的化学键及结构 225

5-3 簇状配合物的制备 231

第六节 冠醚配合物 232

6-1 配体--大环聚醚 232

6-2 冠醚配合物的特殊稳定性 235

3-2 三元配合物在元素分析中的应用 236

习题 240

第九章 配合物的形成在分析化学中的应用 241

第一节 配合物在元素分离中的应用概述 241

2-1 显色反应与显色剂 245

第二节 二元配合物在元素分析中的应用 245

2-2 在光度分析中的应用 250

2-3 在容量分析中的应用 251

2-4 在重量分析中的应用 254

第三节 三元配合物在分析化学中的应用 256

3-1 三元配合物的主要类型 256

习题 268

1-1 无机鞣剂 270

第一节 配位化学在制革工业中的应用 270

第十章 配位化学在制革、石油化工等方面的应用 270

1-2 鞣剂金属离子的水解及水解过程的聚合作用 271

1-3 鞣剂多核配合物的立体结构 278

1-4 无机鞣剂鞣革的稳定性 279

1-5 配位化学在皮革染色上的应用 283

第二节 配位化学在石油化学工业中的应用 285

第三节 配位化学对人体生命活动的重要意义 287

习题 289