核磁共振实验新技术及其应用PDF电子书下载

第一章 二维核磁共振及其应用［稻垣 冬彦］ 1

1.1 二维核磁共振测定原理 1

1.1.1 核磁共振基本原理 2

1.1.2 J分解二维核磁共振 6

1.1.3 化学位移相关二维核磁共振 12

1.1.4 自旋交换二维核磁共振 22

1.2 二维核磁共振测定方法及数据处理 28

1.3 二维核磁共振谱峰形 30

1.3.1 相位畸变 30

1.3.2 模拟回波法 31

1.4 二维核磁共振在有机化学中的应用 32

1.4.1 有机化合物的结构解析 33

1.4.2 INEPT法的应用 35

1.4.3 1H-13C化学位移相关二维核磁共振谱 38

1.4.4 2H化学位移相关二维核磁共振谱 38

1.4.5 NOE相关二维核磁共振谱 41

参考文献 44

第二章 固体高分辨核磁共振［神藤 平三郎 藤户 辉昭］ 47

2.1 固体高分辨核磁共振实验 49

2.1.1 交叉极化魔角旋转核磁共振的谱线宽度 50

2.1.2 实验技术 51

2.2 化学位移各向异性 56

2.2.1 化学位移张量和各向同性平均化学位移 56

2.2.2 化学位移线形和分子结构 57

2.2.3 粉末线形和分子运动 59

2.3.1 普通有机化合物 61

2.3 13C交叉极化魔角旋转核磁共振的应用 61

2.3.2 合成高分子化合物 69

2.3.3 生物大分子 73

2.3.4 矿物 78

2.3.5 表面化学 79

2.4 13C核以外其它核的固体核磁共振 82

固体高分辨核磁共振综述及参考书目 89

第三章 杂核的核磁共振 ［岩村 秀 塚田 秀行］ 94

3.1 杂核的定义 94

3.2 杂核的核磁共振测定方法 98

3.3 I=1/2的杂核 98

3.3.1 29Si 98

3.3.2 77Se 102

3.4.1 17O 104

3.4 I〉1/2的杂核 104

3.3.2 35C1 114

3.5 过渡金属 114

3.5.1 Ti,Zr,Hf 115

3.5.2 51V,93Nb,181Ta 115

3.5.3 53Cr,95Mo,183W 117

3.5.4 Mn,Tc,Re 119

3.5.5 铁族和铂族57Fe, 99Ru,187Os,189Os 122

3.5.6 锌族Zn,Cd,Hg 128

3.5.7 铜族Cu,Ag,Au 131

参考文献 133

第四章 稳定同位素标记在核磁共振研究中的应用［甲斐庄 正恒］ 137

4.1 氢同位素的利用 138

4.1.1 用氘简化1HNMR谱 139

4.1.2 活泼氢的氘化 141

4.1.3 氘化法消除干扰信号 143

4.1.4 立体选择性氘化分析构象 143

4.1.5 氘代引起自旋偶合的变化 146

4.1.6 氘代后弛豫时间的变化 147

4.1.7 氘代后化学位移的变化 147

4.1.8 2H核磁共振谱 148

4.1.9 氘代示踪法 148

4.2 13C和t5N的利用 149

4.2.1 1H核磁共振谱峰的归属 149

4.2.2 蛋白质主链羰基13C谱峰的归属 151

4.2.3 13C-13C，13C-15N，15N-15N自旋偶合常数的应用 155

4.3 氧同位素的应用 157

4.4 金属离子同位素的应用 161

4.5 同位素标记化合物的制备 164

4.5.1 化学合成 164

4.5.2 同位素交换反应 165

4.5.3 标记中间体 165

4.5.4 生化合成法 166

参考文献 168

第五章 高压核磁共振在生物化学中的应用--压力作用下血红蛋白质结构变化的研究［森岛 绩原 光信］ 171

5.1 高压核磁共振实验方法 172

5.1.1 高压核磁共振容器的制作 173

5.1.2 缓冲溶液的选择 173

5.2 高压核磁共振在生物分子研究中的应用 174

5.2.1 压力对多肽螺旋结构转变的影响 174

5.2.3 压力对血红蛋白质结构的影响 176

5.2.2 压力对蛋白质动态结构的影响 176

参考文献 199

第六章 核磁共振成像［龟井 裕孟］ 202

6.1 核磁共振成像法基础 203

6.1.1 获得位置信息的方法 203

6.1.2 获得图像的方法 204

6.1.3 获得断面的方法 206

6.1.4 其它核磁共振成像法 208

6.1.5 各种方法对比 210

6.2 核磁共振成像法所用高频脉冲序列 212

6.2.1 90°脉冲 212

6.2.2 180°--τ-90°脉冲序列 212

6.2.3 90°-τ-180°脉冲序列 213

6.3.1 磁体 214

6.3 装置 214

6.3.2 磁场梯度线圈 217

6.3.3 其它 218

6.4 生物体中的水 218

6.4.1 水的含量 218

6.4.2 水中质子的弛豫时间 218

6.5 核磁共振图像 222

6.5.1 质子密度像 222

6.5.2 T1图像 223

6.5.3 T2图像 224

6.5.4 化学位移图像 225

6.5.5 其它核的核磁共振图像 228

6.6 测定时间和分辨率 230

6.5.6 指定部位的高分辨核磁共振谱 230

参考文献 232

第七章 15C核磁共振在高分子研究中的应用［田中 康之］ 234

7.1 聚乙烯的支化度 234

7.1.1 谱线的归属及支化类型分析 234

7.1.2 支化度的定量计算 240

7.2 聚丙烯的立体规整性 241

7.2.1 利用模型化合物归属谱线 241

7.2.2 由γ效应计算化学位移 243

7.2.3 各种聚丙烯的立体规整性 244

7.2.4 聚丙烯端基及聚合机理的分析 247

7.3.2 通过差向异构聚合物及模型低聚物旧属谱峰 253

7.3.1 聚苯乙烯13C NMR谱的解析 253

7.3 聚苯乙烯的立体规整性 253

7.4 乙烯-丁烯-1共聚物的链分布 256

7.4.1 单体单元链分布的解析 256

7.4.2 单体序列分布和立体规整性序列分布的解析 260

7.5 聚异戊二烯的同分异构结构 260

7.5.1 合成聚异戊二烯的链分布 261

7.5.2 天然聚异戊二烯的结构 261

7.5.3 植物中聚异戊二烯的定量测定 264

参考文献 265

第八章 核磁共振在天然化合物结构解析上的应用［濑户 治勇］ 268

8.1 引言 268

8.2 氘交换导致的碳信号位移 269

8.2.1 应用例：Mycotrienin的结构测定 270

8.2.2 应用例：Monazomycin羟基数的测定 274

8.3 远程选择性质子去偶(LSPD)的利用 276

8.3.1 应用例：Dapiramioin A的结构测定 277

8.3.2 应用例：多肽中氨基酸顺序的测定 282

8.4 远程C-HJ分解法 282

8.4.1 应用例：Oxirapentyn的结构测定 284

8.5 消减图谱(Difference Spectrum)法 289

8.5.1 应用例：Hygrolidin的结构测定 289

8.6 利用生物合成手段测定结构 292

8.6.1 应用例：Dihydrolatumcidin(Ⅲ)的结构测定 295

8.7 选择性质子去偶-极化变换钝核强化(SEL-INEPT) 297

8.7.1 应用例：12-甲氧基枞烷-8，11，13-三烯-19-醛(Ⅳ)中亚甲基碳的归属 299

8.8 化学位移的利用 300

8.8.1 糖类化合物甲氧基的化学位移 301

8.8.2 烷基化位移的利用 305

参考文献 308

第九章 核磁共振在药学中的应用--维生素E(生育酚)消除游离基的作用机制［松尾 光芳］ 311

9.1 引言 311

9.2 生育酚及其相关化合物的核磁共振谱 312

9.2.1 生育酚及其相关化合物的1H NMR 313

9.2.2 生育酚及其相关化合物的13C NMR 316

9.3 生育酚类和烷基游离基的反应 320

9.3.1 α-生育酚和甲基游离基的反应 321

9.3.2 α-生育酚和烷基游离基的反应 324

9.3.3 生育酚类和甲基游离基的反应 330

9.4 α-生育酚及其模式化合物的同过氧化物的反应 332

9.4.1 α-生育酚模式化合物和超氧化钾的反应 332

参考文献 337

9.4.2 苯并二氢吡喃酚基游离基的生成和α-生育酚及其模式化合物的氧化途径 337

第十章 NMR在生物化学中的应用--研究生物膜的动态结构［阿久津 秀雄］ 342

10.1 研究生物膜NMR的特征 342

10.1.1 NMR宽谱的应用 342

10.1.2 由宽谱得到高分辨谱的信息 347

10.2 生物膜和脂质的多形性 348

10.3 脂质双分子层的脂质分子动态结构 352

10.3.1 磷脂脂肪酸链的动态结构 352

10.3.2 磷脂的极怀头部动态结构 355

10.3.3 脂质双分子层膜的胆甾醇及其诱导体的动态性质 358

10.4 生物膜蛋白质-脂质的相互作用 360

参考文献 362

11.1 引言 364

第十一章 蛋白质的核磁共振谱--生物化学研究的一种方法［远藤 斗志也］ 364

11.2 微观物理化学常数的确定 369

11.2.1 每个解离基的PKa 370

11.3 确定水溶液中的“形态 372

11.4 探讨结构上的“挠动” 382

11.4.1 弛豫速率的解析 383

11.4.2 饱和转移法 387

11.4.3 可交换质子 389

11.5 相互作用研究的应用 394

11.5.1 TRNOE(transferred NOE,转移NOE) 394

11.5.2 光-CIDNP(photo-ohemically induced dynamic nuclear polarization,光化学感应动态核极化) 396

参考文献 400

第十二章 核酸的结构与核磁共振--信号归属法的新进展［横山 茂之］ 403

12.1 引言 403

12.2.1 tRNA的NMR 406

12.2 tRNA 406

12.2.2 由1H NMR研究tRNA 411

12.2.3 tRNA的13C NMR研究 434

12.3 DNA 445

12.3.1 DNA的NMR 445

12.3.2 Z-DNA：聚(dG-dC) 446

12.3.3 B-DNA：d(C-G-C--G-A-A-T-T-C-G-C-G) 451

12.3.4 DNA和抗生素的相互作用 455

参考文献 458

第十三章 核磁共振文献情报指南［竹内 敬人 高田 加奈子］ 461

13.1 文献 461

13.1.1 核磁共振专著 461

13.1.2 核磁共振综述出版物 468

13.1.3 期刊中有关核磁共振的专题综述 493

13.1.4 谱图集和数据集 510

13.1.5 有关核磁共振实验和谱图解析的著作 512

13.1.6 核磁共振文摘 513

13.2 资料 513

13.2.1 核磁共振样品管及附件 513

13.2.2 核磁共振分析用试剂 515

13.2.3 核磁共振分析用溶剂 519

13.3 计算机应用 520

13.3.1 谱图解析 521

13.3.2 动力学核磁共振研究程序 523

13.3.3 核磁共振情报检索 524

13.3.4 核磁共振数据库 525

13.3.5 应用计算机自动解析结构 526