无机合成 第20卷PDF电子书下载

第一章 固态化合物 1

1．在凝胶中生长晶体 1

目 录 1

A．一般实验要求 3

B．生长晶体的标准技术 4

C．酒石酸盐 4

D．碳酸盐 4

E．硫酸盐 5

F．使用标准技术的其他实验 5

G．络合物稀释法 7

H．Liesegang环 8

A．用标准技术生长酒石酸钙晶体 10

2．在凝胶中生长单晶 10

B．用络合物稀释法生长氯化亚铜晶体 11

3．用双注入技术生长单晶 12

A．双注入技术 13

B．稀土过渡元素氰化物Ln［M(CN)6］·nH2O的单晶 14

C．高碘酸银（Ⅰ）Ag2H3IO6和高碘酸铵（NH4）2H3IO6 16

4．氯化银晶体 20

5．部分氧化的铂络合物一氢双硫酸根四氟合铂酸铷（3:1:0.46）:Rb3［Pt(CN)4］(SO4—H—O4S)0.46·4H2O 22

6．部分氧化的四氰合铂酸铷-铯（二氟化氢）-氟离子体系 25

A．四氰合铂酸铷（二氟化氢）（2:1:0.29）水合物Rb2［Pt(CN)4］(FHF)0.29·1.67H2O 26

B．四氰合铂酸铷（二氟化氢）（2:1:0.38）:Rb2[pt(CN)4](FHF)0.38 28

C．四氰合铂酸铯（二氟化氢）（2:1:0.23）:Cs2[Pt(CN)4](FHF)0.23 29

D．四氰合铂酸铯（二氟化氢）（2:1:0.38）:Cs2[Pt(CN)4](FHF)0.34 31

E．氟化四氰合铂酸铯（2:1:0.19）:Cs2[Pt(CN)4]·F0.19 33

第二章 简比化合物 36

7．四氟化碲 36

8．四氟氧化硫 37

9．二氟化硒酰 39

10．五氟氧合硒（Ⅵ）酸氢 42

11．使用竖管反应器通过直接氯化反应制备五氯化铼和挥发性金属氯化物 45

12．九氯化三铼 49

13．九卤化三铼 50

A．四乙酸根二氯合二铼 50

C．九溴化三铼和九碘化三铼 51

B．九氯化三铼 51

14．β-氯化铂（Ⅱ） 52

15．二价金属和铬（Ⅲ）的混合氧化物（亚铬酸盐） 54

A．氧化锂铬（Ⅲ） 55

B．金属（Ⅱ）与钾的混合氯化物 56

C．二价金属和铬（Ⅲ）的混合氧化物 56

16．乙酸铜（Ⅰ） 58

第三章 配位化合物 61

17．含有顺式-双（乙二胺）合铑（Ⅲ）物种的化合物 61

A．高氯酸双（乙二胺）（草酸根）合铑（Ⅲ） 62

B．硝酸顺式-双（乙二胺）二硝基合铑（Ⅲ） 64

C．氯化顺式-二氯双（乙二胺）合铑（Ⅲ）水合物 65

A．四羟基二氧合锇（Ⅵ）酸钾 66

18．四羟基二氧合锇（Ⅵ）酸钾和氯化反式-双（乙二胺）二氧合锇（Ⅵ） 66

B．氯化反式-双（乙二胺）二氧合锇（Ⅵ） 67

19．双［2-乙基-2-羟基丁酸根（2-）］一氧合铬酸钠 69

20．双（β-二酮基）合铂（Ⅱ）络合物 71

A．储备溶液的制备 72

B．双［2,4-戊二酮基（1－）］合铂（Ⅱ） 72

C．双［1,1,1-三氟代-2,4-戊二酮基（1-）］合铂（Ⅱ） 73

D．双［1,1,1,5,5,5-六氟代-2,4-戊二酮基（1－）］合铂（Ⅱ） 74

21．铁的三甲基膦络合物 76

A．二氯双（三甲基膦）合铁（Ⅱ） 76

B．四（三甲基膦）合铁 78

C．（二氧化碳—C,O）四（三甲基膦）合铁 81

22．d8过渡金属的五（亚磷酸三甲酯）络合物 84

A．双（四苯基硼酸）五（亚磷酸三甲酯）合镍（Ⅱ） 84

B．双（四苯基硼酸）五（亚磷酸三甲酯）合钯（Ⅱ） 85

C．四苯基硼酸五（亚磷酸三甲酯）合铑（Ⅰ） 86

D．五（亚磷酸三甲酯）合铁（O） 87

E．五（亚磷酸三甲酯）合钌（O） 89

F．四苯基硼酸五（亚磷酸三甲酯）合钴（Ⅰ） 89

23．碘化铝和吡啶及有关碱的络合物 91

A．三碘三（吡啶）合铝的制备 92

第四章复杂螯合配体的络合物 94

24．金属离子的笼状化合物：钴的墓穴状化合物 94

A．三氯化［（双环）6,6,6］烷-1,3,6,8,10,13,16,19-N2合钴 95

25．通过三（2,3-T二酮二腙）金属络合物与甲醛的反应生成的笼状螯合物：［5,6,14,15,20,21-六甲基-1,3,4,7,8,10,12,13,16,17,19,22-十二氮杂四环［8.8.4.13,17.18,12］二十四-4,6,13,15,19,21-已烯-N4,N7,N13,N16,N19,N22］合金属n＋）四氟硼酸盐 96

26．隔室配体 100

A．5,9,14,18-四甲基-1,4,10,13-四氮杂环十八烷-5,8,14,17-四烯-7,16-二酮，H4daen（Ⅰ） 101

B．［5,9,14,18-四甲基-1,4,10,13-四氮杂环十八烷-5,8,14,17-四烯-7,16-二酮（2-）-N2,N4,O7,O16］合铜（Ⅱ）,Cu(H2daen)（Ⅱ） 102

C．［［6,6′－（乙二氮基）双（2,4-庚二酮基）］（2-）-N,N′,O4,O4′］合铜（Ⅱ），Cu(H2daaen-N2O2)（Ⅲ） 103

D．μ-｛［6,6′-（乙二氮基）双（2,4-庚二酮基）］（4-）-N,N′,O4,O4′:O2,O2′,O4,O4′｝合二铜（Ⅱ）,Cu2(daaen)（Ⅳ） 105

E．一水-μ-［［6,6′-（乙二氮基）双（2,4庚二酮基）］（4-）-N,N2,O4,O4O2,O2′,O4,O4′］合铜（Ⅱ）氧钒（Ⅳ）,CuVO(daaen)(H2O),（Ⅴ） 106

27．［［7,12,21,26-二亚氨基-19,14:28,33:35,5-三氮5H-五苯并［c,h,m,r,w］［1,6,11,16,21］－五氮杂环二十五酸根］（2-）］-合二氧铀（Ⅵ），（超级酞花青铀酰） 108

第五章 有生物作用的化合物 113

28．金属夹层试剂：（2,2′:6′,2″-联三吡啶）合铂（Ⅱ）的硫醇基络合物 113

A．二水合氯化一氯（2,2′:6′,2″-联三吡啶）合铂（Ⅱ）,［Pt(terpy)Cl］Cl·2H2O 114

B．硝酸（2-羟基乙硫醇基-S）（2,2′:6′,2″-联三吡啶）合铂（Ⅱ）,［Pt(terpy)(SCH2CH2OH)］NO3 115

C．硝酸（2-氨乙硫醇基-S）（2,2′:6′,2″-联三吡啶）合铂（Ⅱ）,［Pt(terpy)(SCH2CH2NH3)］(NO3)2和其它（2,2′:6′,2″-联三吡啶）（硫醇基）合铂（Ⅱ）络合物 117

29．饱和的无取代的四氮大环配体和它们的钴（Ⅲ）络合物 118

A．1,4,7,10-四氮杂环十三烷（[13]ane N4） 119

B．1,4,8,12-四氮杂环十五烷（[15]aneN4） 121

C．1,5,9,13-四氮杂环十六烷（[16]aneN4） 122

D．氯化反式-二氯（[15]aneN4）合钴（Ⅲ）,（1）-和（Ⅱ）-高氯化-反式-二氯（[16]aneN4） 125

30．［7,16-二氢-6,8,15,17-四甲基二苯并［b,i］-［1,4,8,11］四氮杂环十四已烯基（2-）］合镍（Ⅱ）,［5,7,12,14-Me4-2,3:9,10-二苯并［14］-已烯基（2-）N4］合镍（Ⅱ）和中性大环配体 129

A．［5,7,12,14-Me4-2,3:9,10-二苯并［14］已烯基（2-）N4］合镍（11） 130

B．5,7,12,14-Me4-2,3:9,10-二苯并［14］已烯基N4配体 132

31．制备钼和钨的氮分子络合物 134

A．双（乙腈）四氯合钼（Ⅳ），［MoCl4(CH3CN)2］ 135

B．四氯双（四氢呋喃）合钼（Ⅳ），［MoCl4(THE)2］ 136

C．三氯三（四氢呋喃）合钼（Ⅲ）2［MoCl3(THF)3］ 137

D．反式-双（氮分子）双［乙撑双（二苯基膦）］合钼（O），反式-［Mo(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2］ 138

E．四氯双（三苯基膦）合钨（Ⅳ）2［WCl4(PPh3)2］ 140

F．四氯［乙撑双（二苯基膦）］合钨（Ⅳ）,［WCl4(Ph2PCH2CH2PPh2)］ 141

G．反式-双（氮分子）双［乙撑双（二苯基膦）］合钨（O），反式-［W(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2］ 142

32．双［2,3-丁二酮肟基（1－）］合钴络合物 144

A．一溴双［2,3-丁二酮二肟基（1-）］（二甲硫醚）合钴（Ⅲ） 145

B．一溴双［2,3-丁二酮二？基（1-）］（4-特丁基吡啶）合钴（Ⅲ） 147

C．双［2,3-丁二酮二肟基（1-）］（4-特丁基吡啶）（2-乙氧基乙基）合钴（Ⅲ） 148

D．双［2,3-丁二酮二肟基（1-）］（4-特丁基吡啶）（乙氧基甲基）合钴（Ⅲ） 150

33．钴胺素和钴宾酰胺 152

A．甲基钴胺素 154

B．羟基钴胺素 156

C．（2,2-二乙氧基乙基）钴胺素 157

D．二氰基钴白润酸七甲酯 158

E．高氯酸一水一氰基钴白润酸七甲酯 159

F．高氯酸一水一甲基合钴白润酸七甲酯 160

34．金属卟吩化合物 162

A．［5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩基（2-）］合镍（Ⅱ） 162

B．［5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩基（2-）］合氧钒（Ⅳ） 164

C．［2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟吩基（2-）］合镁（Ⅱ） 165

35．铁卟吩类化合物 167

A．一氯［原卟啉酸（2-）二甲酯］合铁（Ⅲ），一氯［7,12-二乙烯基-3,8,13,17-四甲基-21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸（2-）二甲酯］合铁（Ⅲ） 169

B．一氯［八乙基-21H,23H-卟吩基（2-）］合铁（Ⅲ） 171

C．一氯［中卟啉基（2-）］合铁（Ⅲ）,（中氯化血红素IX），一氯［7,12-二甲基-3,8,13,17-四甲基-21H,23H-卟吩-2,18-二丙酸根（2-）］合铁（Ⅲ） 172

D．57Fe与卟啉的嵌合反应 174

36．金属酞青和苯并卟吩 176

A．［1,4,8,11,15,18,22,25-八甲基-29H,31H-四苯并［b,g,l,q］卟吩基（2-）］合钴（Ⅱ） 177

B．［1,4,8,11,15,18,22,25-八甲基-29H,31H-四苯并［b,g,l,q］卟吩］ 179

C．酞青合二锂 180

D．［酞青基（2-）］合铁（Ⅱ） 182

37．（二氧）（N-甲基咪唑）［（全顺式）-5,10,15,20-四［2-（2,2-二甲基丙酰胺基）苯基］卟啉基（2-）］合铁（Ⅱ） 183

A．5,10,15 20-四（2-硝基苯基）卟啉，H2TNPP 184

B．5,10,15,20-四（2-氨基苯基）卟啉，H2TAPP 185

C．全顺式H2TAPP的分离 186

D．全顺式-5,10,15,20-四［2-（2,2-二甲基丙酰胺基）苯基］卟啉，H2TpivPP 188

E．一溴｛（全顺式）-5,10,15,20-四-［2-（2,2-二甲基丙酰胺基）苯基］卟啉基（2-）｝合铁（Ⅲ）；［Fe（全顺式）-TpivPP］Br 189

F．双（N-甲基咪唑）［（全顺式）-5,10,15,20-四［2-（2,2-二甲基丙酰胺基）-苯基］卟啉基（2-）］合铁（Ⅱ），Fe（全顺式-TpivPP）(N-MeC3H3N2）2 190

G．（二氧）（N-甲基咪唑）（全顺式）-5,10,15,20-四［2-（2,2-二甲基丙酰胺基）-苯基］卟啉基（2-）］合铁（Ⅱ），Fe（全顺式-TpivPP）(N-MeC3HH3N2)(O2) 191

第六章 有机金属化合物 193

38．硒和碲的甲硅烷基和甲锗烷基化合物 193

A．六甲基二硅硒烷和六甲基二硅碲烷，［双-（三甲基甲硅烷基）硒和双-（三甲基甲硅烷基）碲］ 195

B．二锗硒烷和二锗碲烷（二甲锗烷基硒和二甲锗烷基碲） 197

39．二锗醚和1,3-二甲基-1,1,3,3-四甲基,和六甲基二锗醚 199

A．二甲锗醚 201

B．1,3-二甲基-1,1,3,3-四甲基和六甲基二甲锗醚 202

40．二-μ-氯-二氯双（乙烯）合二铂（Ⅱ）,二-μ－氯-二氯双（苯乙烯）合二铂（Ⅱ）和二-μ－氯-二氯双（1－十二碳烯）合二铂（Ⅱ） 205

A．反式-二氯（乙烯）（吡啶）合铂（Ⅱ） 205

B．二-μ-氯-二氯双-（乙烯）合二铂（Ⅱ） 206

C．二-μ-氯-二氯双（苯乙烯）合二铂（Ⅱ） 207

D．二-μ-氯-二氯双（1-十二碳烯）合二铂（Ⅱ） 207

A．二溴二甲基铂（Ⅳ） 210

41．二溴二甲基铂（Ⅳ）和二羟基二甲基铂（Ⅳ）倍半水合物 210

B．二羟基二甲基铂（Ⅳ）倍半水合物 212

42．锰和铑的卤代环戊二烯基络合物 213

A．四氯代-5-重氮基-1,3-环戊二烯 215

1．四氯代-2,4-环戊二烯-1－腙C5Cl4NNH2的制备 215

2．四氯代-5-重氮基-1,3-环戊二烯C5C14N2的制备 216

B．5重氮基-1,3-环戊二烯，C5H4N2 217

C．（一氯代四苯基-η5-环戊二烯基）（η4-1,5-环辛二烯）合铑，Rh(η5-C5Ph4·C1)(cod) 217

D．（一溴代四苯基-η5-环戊二烯基）（η4-1,5-环辛二烯）合铑，Rh(η-C5Ph4Br)(cod1)和二羰基（氯代四苯基-η5-环戊二烯基）合铑，Rh(η5-C5Ph4C1)·(CO)2 218

E．（氯代-η5-环戊二烯基）（η4-1,5-环辛二烯）合铑，Rh(η5-C5H4C1)(cod) 218

F．三羰基（一氯代-η5-环戊二烯基）合锰，Mn(η5-C5H4Cl)(CO)3 219

G．（一溴代-η5-环戊二烯基）三羰基合锰，Mn(η5-C5H4Br)(CO)3 219

I．五羰基（五氯代-η1-环戊二烯基）合锰，Mn(η1-C5Cl5)(CO)3 220

H．三羰基（一碘代η5-环戊二烯基）合锰，Mn(η5-C5H4I)(CO)3 220

J．（一溴四氯代-η1-环戊二烯基）五羰基合锰，Mn(η1C5C14Br)(CO)5 221

K．（η4-1,5-环辛二烯）（五氯代-η5-环戊二烯基）合铑，Rh(η5-C5Cl5)(cod) 221

L．三羰基（五氯代η5-环戊二烯基）合锰，Mn(η5-C3Cl5)(CO)3 222

M．（一溴四氯代-η5-环戊二烯基）三羰基合锰，Mn(η5-C5Cl4Br)(CO)3 222

43．（η6－苯）（η5-环戊二烯基）合钼和（η6-苯）（η5-环戊二烯基）合钼的衍生物 224

A．（η6-苯）（η5-环戊二烯基）合钼 225

B．（η6-苯）氯（η5-环戊二烯基）合钼 226

C．（η6-苯）溴（η5-环戊二烯基）合钼 227

D．（η6-苯）碘（η5-环戊二烯基）合钼 227

44．顺式-［乙酰基四羰基（1-羟基-亚乙基）］合铼（顺式-二乙酰基氢四羰基合铼） 229

A．乙酰基五羰基合铼 230

B．顺式-［乙酰基四羰基（1-羟基亚乙基）］合铼（顺式-二乙酰基氢四羰基合铼） 231

45．顺式-［乙酰基（1－氨基亚乙基）-四羰基合铼］，［顺式-（乙酰亚胺）（乙酰基）-四羰基合氢化铼］ 233

46．含双（膦）的钴氢络合物 236

A．负氢离子双［顺式-双二（苯基膦基）乙烯］合钴（Ⅰ） 236

B．负氢离子双［双（二苯基膦基）乙烷］合钴（Ⅰ） 237

第七章 金属原子簇络合物 239

47．三-μ－羰基九羰基合四铑Rh4(CO)9(μ-CO)3 239

48．μ6-碳-九-μ－羰基-六羰基合六铑酸（2-）二钾，K2［Rh6(CO)6(μ-CO)9-μ6-C］ 242

49．二-μ-羰基-八-μ3-羰基-二十羰基合十二铑酸（2-）钠， Na2［Rh11·(CO)20(μ-CO)2(μ3-CO)8］ 246

50．十一羰基氢基合三铁酸（1－）μ－氮双（三苯基磷）（1＋），［(Ph3P)2N］·［Fe3H(CO)11］ 249

51．十一羰基合三铁酸（2-）双［μ-氮双（三苯基磷）（1＋）］，［(PH3P)2N］2·［Fe3(CO)11］ 253

52．钴有机原子簇络合物，μ3-次烷基-三（三羰基合钴）化合物 256

53．μ3－次甲基-三（三羰基合钴）和μ3-苯次甲基-三（三羰基合钴） 259

A．μ3-次甲基-三（三羰基合钴） 260

B．μ3-苯次甲基-三（三羰基合钴） 261

54．μ3-［（乙氧基羰基）次甲基］－三（三羰基合钴）和μ3-｛［（甲胺基）羰基］次甲基｝-三（三羰基合钴） 263

A．μ3-［（乙氧羰基）次甲基］-三（三羰基合钴） 264

B．μ3-｛［（甲氨基）羰基］次甲基｝-三（三羰基合钴） 266

55．μ3－（氯次甲基）-三（三羰基合钴）和μ3－［（t-丁氧羰基）次甲基］－三（三羰基合钴） 267

A．μ3-（氯次甲基）-三（三羰基合钴） 268

B．μ3－［（t-丁氧基羰基）次甲基］-三（三羰基合钴） 269

56．四羰基双-μ－（2-甲基-2-丙硫醇基）合二铱（Ⅰ） 271

57．十羰基-μ－［乙硼烷（6）］-μ－氢合三锰 275

更正 279

物名索引 281

化学式索引 288