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概论 1

第1章 热力学第一定律 4

1.1 系统的状态和变化过程 4

1.2 热和功的关系 6

1.3 体积功 7

1．准静态过程 9

2．可逆过程 11

1.4 定容热和定压热 12

1．定容热 12

2．定压热 12

3．摩尔定容热容和摩尔定压热容 13

4．定容过程的△U和定压过程的△H 14

1.5 理想气体 14

1．理想气体模型 14

2．理想气体的热力学能和焓 15

3．单原子、双原子理想气体的CΘV,m和CΘP,m 15

4．理想气体的热力学能变和焓变的计算 16

1.6 相变热 17

1．液体的饱和蒸气压 17

2．液体的沸点 18

3．固体的熔点 18

4．相变热 18

1.7 化学反应热 19

1．化学反应进度 20

2．化学反应的摩尔焓变和标准摩尔焓变 20

3．化学反应热 22

习题 22

第2章 热力学第二定律和热力学第三定律 25

2.1 理想气体的绝热可逆过程 25

2.2 卡诺循环 26

1．经典的热力学第二定律 26

2．卡诺定理 27

2.3 克劳修斯不等式和熵增原理 28

1．熵的定义式 29

2．克劳修斯不等式 29

3．熵增原理 30

2.4 pVT变化和相变化熵变的计算 31

1．环境的熵变 31

2．系统的熵变 31

2.5 热力学第三定律 34

1．热力学第三定律的提出 34

2．标准摩尔熵 34

3．化学反应熵变的计算 35

2.6 过程的自发性判据 36

1．亥姆霍兹函数 36

2．亥姆霍兹函数判据 36

3．吉布斯函数 37

4．吉布斯函数判据 38

2.7 重要的热力学函数关系式 39

1．热力学基本方程的导出 40

2．热力学基本方程的应用 40

2.8 克拉佩龙方程 42

1．克拉佩龙方程的导出 42

2．克劳修斯-克拉佩龙方程 43

习题 45

第3章 多组分单相系统热力学 48

3.1 多组分液态系统组成的表述 48

1．物质B的摩尔分数 48

2．物质B的质量分数 49

3．物质B的质量摩尔浓度 49

3.2 多组分均相系统的热力学基本方程 49

1．偏摩尔量 50

2．化学势 51

3．多组分均相系统的热力学基本方程 52

3.3 实际气体 53

1．实际气体的节流过程 53

2．实际气体的状态方程 55

3．实际气体的化学势 55

3.4 稀溶液 57

1．稀溶液的两个经验定律 57

2．稀溶液的依数性 59

3．理想稀溶液 61

3.5 液态混合物 63

1．理想液态混合物 63

2．实际液态混合物 64

3.6 均相系统的化学平衡 66

1．化学平衡点的特点 66

2．范特霍夫定温方程和化学反应标准平衡常数 68

3．范特霍夫定温方程的应用 70

习题 71

第4章 多组分多相系统热力学 74

4.1 多组分多相系统的热力学基本规律 74

1．多组分多相系统的热力学基本方程 74

2．物质B在两相之间平衡 75

3．化学平衡和反应自发方向 76

4.2 没有平衡限度的多相化学反应 76

1．固体物质B的化学势 76

2．没有平衡限度的固相反应 76

3．其他类型没有平衡限度的反应 77

4．固体化合物的分解压 78

4.3 有平衡限度的多相化学反应 79

习题 80

第5章 相图 83

5.1 相律 83

1．独立组分数 83

2．自由度f 84

5.2 单组分系统相图 84

1．水的相图 85

2．二氧化碳的相图 86

3．超临界流体的性质和应用 87

5.3 二组分液体完全互溶的气-液相图 88

1．p-x相图 88

2．t-x相图 89

3．精馏原理 90

4．有共沸物生成的t-x相图 91

5.4 完全不互溶二组分液体的液-液及气-液相图 93

5.5 液态部分互溶的液-液、气-液相图 95

1．液态部分互溶的液-液相图 95

2．液态部分互溶的液-液、液-气相图 96

5.6 二组分液-固相图 97

1．液相完全互溶、固相完全不互溶的相图 97

2．液相完全互溶、固相部分互溶的相图 101

习题 104

第6章 界面化学 109

6.1 表面张力和表面能 109

1．表面功 110

2．定温、定压下，表面的自发减小趋势 110

3．影响表面张力的因素 111

6.2 液体表面的热力学性质 112

1．弯曲液面的附加压强 112

2．由附加压强导致的毛细管现象 114

3．弯曲液面的饱和蒸气压 115

4．溶质在溶液表面的吸附 116

5．表面活性剂在溶液中的分布 117

6．表面铺展和润湿 118

6.3 物质的亚稳状态 119

1．过饱和蒸气 120

2．过热液体 120

3．过冷液体 121

4．过饱和溶液 122

6.4 固体表面对气体的吸附 122

1．物理吸附和化学吸附 123

2．兰缪尔吸附 123

3．BET多分子层吸附 126

习题 127

第7章 化学反应动力学 129

7.1 反应的微分速率方程和积分速率方程 130

1．反应的微分速率方程 130

2．反应的积分速率方程 131

7.2 微分速率方程的建立方法 134

1．实验方法 135

2．反应级数的确定方法 135

7.3 反应机理 137

1．元反应的反应分子数 138

2．元反应的质量作用定律 138

3．反应速率控制步骤 139

7.4 反应速率系数与温度的关系 139

1．范特霍夫规则 140

2．阿仑尼乌斯方程 140

7.5 复合反应 142

1．平行反应 143

2．对行反应 144

3．连串反应 145

4．推导总包反应微分速率方程的近似处理 146

5．总包反应的活化能 148

7.6 催化剂对反应的影响 149

1．催化剂的基本特征 149

2．多相催化和均相催化的特点 150

3．固相催化剂的常规组分 150

4．固体催化剂表面的活性中心 151

习题 151

第8章 电化学 157

8.1 电解质溶液 157

1．电解质溶液的导电机理和法拉第定律 158

2．电解质溶液的电导 160

3．电解质溶液的活度 161

8.2 原电池和电动势 162

1．可逆电池与不可逆电池 163

2．可逆电极的类型 164

3．可逆电池电动势的测定及电池表示法 166

4．可逆电池电动势与参加反应各物质活度的关系 168

5．电极电势 169

6．由电极电势计算电池的电动势 171

8.3 电动势测定的应用 173

1．原电池的设计 173

2．由电池电动势及其温度系数求电池反应的△rGm、△rHm、△rSm和Qr 174

3．由标准电动势EΘMF计算氧化还原反应的标准平衡常数 175

4．由标准电动势EΘMF计算难溶盐的活度积 176

5．测定电解质溶液的离子平均活度因子γ+ 177

8.4 电极过程 178

1．分解电压 178

2．极化作用和超电势 180

3．电解时的电极反应 182

4．电化学能源 183

习题 186

第9章 胶体化学 189

9.1 胶体分散系统的定义、分类与基本性质 189

1．分散系统的定义及分类 189

2．典型的胶体分散系统 190

3．胶体分散系统的基本性质 191

9.2 溶胶 192

1．溶胶的制备与纯化 192

2．胶体的电动现象 194

3．溶胶粒子带电荷的原因 197

4．溶胶的胶团结构 197

5．溶胶的稳定性与聚沉 199

9.3 高分子溶液 202

1．高分子溶液的渗透压 203

2．唐南平衡 204

3．高分子溶液的黏度 205

4．高分子溶液的盐析 205

5．高分子化合物的溶胀 205

习题 206

附录 207

附录1 部分基本物理常数（物理常量） 207

附录2 水的蒸气压 208

附录3 临界参数 211

附录4 物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵和标准摩尔定压热容 213

附录5 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓（25℃） 219

附录6 标准电极电势（298.15K） 220

附录7 常用于物理化学量的一些希腊文字 225

物理化学新形态资源索引 226