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第一章 绪论 1

第一节 高分子化学的研究对象 1

第二节 高分子化合物的基本概念 2

一、结构单元、重复结构单元 2

二、聚合物的聚合度及其与分子量的关系 3

第三节 聚合物的分类和命名、聚合物的分类 5

二、聚合物的命名 15

第四节 聚合反应的分类 17

一、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化分类 18

二、按聚合机理分类 19

一、分子量与聚合物强度的关系 20

第五节 聚合物的平均分子量及其分布 20

二、分子量的表示方法 21

三、分子量的多分散性及分子量分布曲线 23

第六节 聚合物物理状态及转变 25

第七节 高分子化学发展简史 27

习题 29

第二章 逐步聚合 31

第一节 引言 31

第二节 缩聚反应 31

一、缩合反应 32

二、缩聚反应 32

三、官能度 33

四、缩聚反应的分类 34

五、缩聚反应的单体 35

六、缩聚反应的特点 36

第三节 线型缩聚反应的机理 37

一、线型缩聚与成环反应 37

二、线型缩聚的逐步性和平衡性 39

三、缩聚过程中的副反应 42

第四节 线型缩聚反应动力学 46

一、官能团的等活性概念 46

二、线型缩聚动力学 48

三、影响缩聚反应的动力学因素 53

一、缩聚物聚合度的定义 54

第五节 缩聚物的聚合度 54

二、影响聚合度的因素 55

三、线型缩聚物聚合度的控制 58

第六节 分子量分布 60

第七节 逐步聚合方法和重要的线型缩聚物 63

一、熔融缩聚 63

二、溶液缩聚 64

三、界面缩聚 64

四、固相缩聚 64

五、重要的聚合物 65

第八节 体型缩聚 73

一、体型缩聚反应的特点 73

二、凝胶化和凝胶点预测 75

三、预聚体及其分类 78

习题 82

第三章 自由基聚合 84

第一节 引言 84

第二节 连锁聚合反应 85

一、连锁聚合反应和逐步聚合反应的比较 85

二、连锁聚合反应分类 86

三、单体结构与聚合类型 87

第三节 自由基聚合机理 92

一、链引发反应 92

二、链增长反应 109

二、链终止反应 112

四、链转移反应 115

第四节 自由基聚合反应的动力学 119

一、聚合动力学研究方法 119

二、聚合反应中反应速率的变化 120

第五节 聚合物的平均聚合度 131

一、动力学链长 131

二、聚合度方程式 133

三、分子量分布 144

第六节 影响自由基聚合反应的因素 145

一、温度的影响 146

二、压力的影响 150

第七节 阻聚和缓聚 151

一、阻聚作用和缓聚作用 152

二、阻聚剂和阻聚机理 153

三、阻聚剂的选择 158

第八节 聚合热力学 159

一、聚合热力学基础 159

二、聚合热 160

三、聚合上限温度 162

习题 163

第四章 自由基共聚合 168

第一节 引言 168

一、研究共聚合反应的意义 168

二、共聚物的类型和命名 170

第二节 共聚物组成方程 171

第三节 共聚物组成曲线 177

一、竞聚率的意义 177

二、共聚物组成曲线类型 180

第四节 共聚物组成与转化率的关系 184

一、共聚物组成方程的积分 184

二、共聚物组成的控制 188

二、共聚物微观结构和链段分布 190

第五节 竞聚率的测定和影响因素 193

一、竞聚率的测定 193

二、影响竞聚率的因素 196

一、单体的相对活性 199

第六节 单体的活性和Q-e方程 199

二、自由基的相对活性 200

三、单体和自由基活性的结构因素 201

四、Q-e方程 206

第七节 常见共聚物 209

一、丁苯橡胶 209

二、苯乙烯－丙烯腈共聚物 211

习题 212

第一节 本体聚合及其应用实例 215

一、本体聚合 215

第五章 聚合方法 215

二、高压聚乙烯——气相本体聚合 216

三、苯乙烯的热聚合 220

四、丙烯酸酯类聚合 222

第二节 溶液聚合及其应用实例 223

一、溶液聚合 223

二、醋酸乙烯酯溶液聚合 224

三、丙烯腈水相沉淀聚合 225

第三节 悬浮聚合及其应用实例 226

一、悬浮聚合 226

二、氯乙烯的悬浮聚合 228

第四节 乳液聚合及其应用实例 230

一、乳液聚合 230

三、可发性聚苯乙烯 230

二、丁苯乳液聚合 236

三、氯乙烯的乳液聚合 239

四、乳液聚合与其他聚合方法的比较 241

习题 242

第六章 离子聚合 244

第一节 引言 244

第二节 阴离子聚合 245

一、阴离子聚合的单体 245

二、阴离子聚合引发体系和引发作用 246

三、阴离子聚合机理 250

一、阳离子聚合的单体 259

第三节 阳离子聚合 259

二、阳离子聚合引发剂和引发作用 260

三、阳离子聚合机理 263

四、重要的阳离子聚合物——丁基橡胶 273

第四节 自由基聚合与离子聚合比较 273

第五节 开环聚合 275

一、环状单体的聚合活性 276

二、开环聚合的机理 279

三、工业上重要的开环聚合 282

习题 288

第七章 配位聚合 290

第一节 引言 290

一、聚合物中的立体异构现象 292

第二节 聚合物的立构规整性 292

二、立体异构体的分类 293

三、立构规整度的测定 295

四、聚合物立构规整度与聚合机理的关系 296

第三节 α-烯烃的配位聚合 299

一、配位引发体系的组成 299

二、α-烯烃的配位聚合机理 301

三、影响配位聚合的因素 308

第四节 二烯烃的配位聚合 315

一、Ziegler-Natta引发剂 316

三、烷基锂引发剂 318

二、π-烯丙基镍型引发剂 318

第五节 配位聚合的实施 319

一、气相本体聚合法——高密度聚乙烯的生产 320

二、液相本体聚合法——等规聚丙烯的生产 320

三、溶剂淤浆法——聚丙烯的生产 321

四、溶液法——顺丁橡胶的生产 321

习题 323

第八章 聚合物的化学反应 324

第一节 引言 324

第二节 聚合物化学反应特点及影响因素 324

一、聚合物化学反应特点 324

二、聚合物化学反应的影响因素 326

一、纤维素的改性 328

第三节 聚合物的相似转变 328

二、饱和烃聚合物的氯化和氯磺化 330

三、聚乙烯醇的制备 331

四、环化反应 332

五、SBS的加氢反应 332

第四节 聚合度变大的化学反应 333

一、接枝 333

二、交联 336

三、嵌段共聚 339

四、扩链 340

第五节 功能高分子 341

一、功能高分子的概念与分类 341

二、化学功能高分子 342

三、物理功能高分子 349

四、生物功能高分子 352

第六节 聚合物的降解 353

一、热降解 353

二、机械降解 356

三、氧化降解 357

四、化学降解和生化降解 358

第七节 聚合物的老化 359

一、光氧老化 360

二、热氧老化 361

三、高能辐射老化 363

习题 364

参考文献 365