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中卷目录 1

第二十一章各种取代反应 1

一、按加布里尔法将卤素取代成氨基 1

146．苄胺 2

147．5-溴-3-氨基吡啶 3

二、卤素取代成—OCOCH3 4

148．醋酸酐 4

三、卤素取代成氰基 4

149．氰乙醇 4

150．氰乙酸甲酯 5

（1）氰乙酸钠盐 6

（2）氰乙酸甲酯 6

151．氰化苄 7

152．硝基甲烷 8

四、卤素取代成硝基 8

五、磺酸基取代成羟基 9

153．苯酚 9

154．间氨基苯酚 10

155．β-萘酚 11

156．茜素 12

157．3-羟基吡啶 12

六、磺酸基取代成氨基 13

158．1-氨基蒽醌 13

159．2-氨基蒽醌 14

七、磺酸基取代成卤素 16

160．1-氯蒽醌 16

八、羟基取代成氨基（布黑莱反应） 16

161．β-萘胺 17

参考文献 18

第二十二章重氮化和重氮化合物的若干反应 19

一、重氮化 20

二、重氮化合物的脱氮反应 21

162．苯酚 23

163．愈疮木酚 24

164．碘苯 25

165．间氯甲苯 26

166．2,6-二氯甲苯 28

（1）铜络合物溶液 28

（2）重氮化合物溶液 28

（3）2,6-二氯甲苯 28

167．对溴硝基苯 29

（1）硫酸对硝基重氮苯 30

（2）对溴硝基苯 30

168．2-氯-5-硝基苯甲醚 30

169．邻氟苯甲醚 31

170．苯甲腈 32

171．邻氰基苯甲醚 33

172．对二硝基苯 34

173．盐酸苯肼 35

参考文献 37

第二十三章偶合反应 38

一、偶合反应的定位规则 38

二、进行偶合反应的条件 40

174．2,4-二氨基-4′-氨磺酰基偶氮苯盐酸盐 42

175．酸性橙 43

176．蓝光酸性红（苋菜红） 44

177．直接重氮黑C 45

178．直接枣红 46

（2）第一偶合 47

（3）第二偶合 47

（1）联苯胺的重氮化 47

179．双苯胺蓝G 48

180．5-氨基-2-羟基苯甲酸（5-氨基水杨酸） 49

参考文献 50

第二十四章还原和催化氢化 51

一、还原 51

（一）用钠汞齐还原 51

（二）用醇和钠还原（布沃和布朗反应） 52

（三）用钠的液氨溶液还原（别尔契反应） 53

（四）用氢化铝锂还原 54

（五）用醇铝还原 54

（六）硝基化合物及其衍生物的还原 54

（七）用锡和氯化亚锡还原 55

（八）用铁或硫酸亚铁还原 55

（九）用锌还原 56

（十一）用保险粉还原 57

（十）用硫化钠和硫化铵还原 57

（十二）用碘化氢还原 58

（十三）用锌汞齐还原（克莱门森法） 58

（十四）黄鸣龙还原法 59

181．2,3,4,5-四氢对苯二甲酸及其甲酯 59

（1）钠汞齐 59

（2）2,3,4,5-四氢对苯二甲酸 60

（3）2,3,4,5-四氢对苯二甲酸甲酯 60

182．频哪醇（四甲基乙二醇） 61

183．β-苯乙醇 63

184．苯胺 64

（1）第一法用锡和盐酸还原 64

（2）第二法用铁和盐酸还原 64

185．邻甲氧基苯胺（2-氨基苯甲醚） 65

187．邻和对氨基甲苯 66

186．1-氨基-2-萘酚盐酸盐 66

邻和对氨基甲苯的分离 67

188．6-氯-2-氨基甲苯 68

189．α-萘胺 69

190．苯基羟胺 70

191．对氨基-N.N-二甲基苯胺（对二甲氨基苯胺） 70

192．均二苯肼 71

193．对氨基苯酚 72

（1）对亚硝基苯酚 73

（2）对氨基苯酚 73

194．间硝基苯胺 74

（1）多硫化钠 74

（2）间硝基苯胺 74

195．二氢肉桂酸 75

196．对苯二酚 76

二、催化氢化 77

197．ω-苄基苯乙酮 84

三、高压催化氢化 85

198．哌啶 85

199．间氨基苯磺酸 86

200．γ-苯基丙醇 86

201．肾上腺素 87

参考文献 87

第二十五章水解反应 90

一、卤代烃的水解 90

（一）脂肪族卤代烃的水解 90

（二）芳香族卤代烃的水解 91

二、酯的水解 91

（一）没有催化剂时酯的水解 91

四、腈的水解 92

三、原酸酯和缩醛的水解 92

（二）有催化剂时酯的水解 92

五、酰胺的水解 93

202．苄醇 93

203．对苯二甲醇 94

204．对硝基苯酚 95

205．2,4-二硝基苯酚 95

206．乙二醇 96

207．肥皂 97

208．尿素 98

209．苯乙酸第一法碱性水解 99

210．苯乙酸第二法酸性水解 99

211．对硝基肉桂酸 100

212．β-（对甲苯磺酰基）丙酸 101

213．对硝基苯胺 101

（2）对氨基苯甲酸 102

214．对氨基苯甲酸 102

（1）对氨基苯甲酸盐酸盐 102

215．2-氯-5-硝基苯酚 103

216．苯甲醛 103

参考文献 105

第二十六章加成反应 107

一、卤素与烯类化合物的加成 107

二、卤素与炔类化合物的加成 108

三、卤化氢的加成 109

四、HOX型酸的加成 109

五、氧的加成 110

六、臭氧的加成 110

七、氧和水的同时加成 110

八、酸与不饱和化合物的加成 110

十一、活泼不饱和系统的加成 111

九、水与炔类化合物的加成 111

十、有机酸与炔类化合物的加成 111

十二、羰基化合物的加成 113

217．二溴乙烷 114

218．β-溴丙腈 115

219．D,L-β-溴丁酸乙酯 116

220．氯磺酸乙酯 116

221．2-（三氯甲基）丙醇-2（丙酮氯仿、氯惹酮） 117

222．1,2,4-苯三酚 119

（1）1,2,4-苯三酚三醋酸酯 119

（2）1,2,4-苯三酚 119

223．α-氯-β-（对硝基苯基）丙腈 120

（1）氯化对硝基重氮苯 121

（2）α-氯-β-（对硝基苯基）丙腈 121

参考文献 122

第二十七章双烯合成 124

224．4,5-二甲基-1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐 126

225．五苯基苯乙酮 126

226．2-（对溴苯基）-3,4,5,6-四苯基吡啶 127

参考文献 128

第二十八章氰乙基化 129

227．β-丙氨酸 130

228．对甲苯基-β-氰乙基砜β-（对甲苯磺酰基）丙腈 130

229．苯基-β-氰乙基硫醚 131

参考文献 131

第二十九章缩合反应 132

一、α,β-不饱和醛及酮的制备（巴豆醛缩合） 134

二、不饱和硝基化合物及不饱和腈的制备 134

三、不饱和酸及酯的制备（珀金反应） 134

四、克内温纳盖耳-迪布讷反应 136

五、β-酮酸酯及β-二酮的制备（克莱森反应） 137

六、安息香缩合 139

230．肉桂醛 139

231．二苄叉丙酮 140

232．苄叉苯乙酮（查耳酮） 141

233．异丙叉丙酮 142

（1）双丙酮醇 142

（2）异丙叉丙酮 143

234．肉桂酸 143

235．a-甲基肉桂酸 144

236．对甲氧基肉桂酸 145

237．香豆素-3-羧酸 145

238．乙酰乙酸乙酯 146

参考文献 147

第三十章酮烯醇的烷基化和酰基化（丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯及β-二酮的烷基化和酰基化） 149

一、丙二酸酯及氰乙酸酯中有机基团的引入 153

二、乙酰乙酸酯中有机基团的引入 154

三、β-二酮的烷基化和酰基化 157

239．丙酮基丙酮 158

240．苯甲酰丙酮 159

241．肉桂酰丙酮 160

（1）肉桂酰乙酰乙酸乙酯 160

（2）肉桂酰丙酮 160

242．γ-乙酰基丙醇 161

243．5,5-二烯丙基巴比土酸 162

（1）二烯丙基丙二酸二乙酯 162

（2）5,5-二烯丙基巴比土酸 163

244．5-乙基-5-（环己烯-1）-巴比土酸（非罗多） 164

（1）（环己烯-1）-氰乙酸甲酯 164

（3）5-乙基-5-（环己烯-1）-巴比土酸 165

（2）乙基-（环己烯-1）-氰乙酸甲酯 165

参考文献 166

第三十一章格氏反应 168

一、用于格氏反应的有机卤素化合物 168

二、格氏反应中采用的溶剂 169

三、格氏反应中采用的镁 169

四、格氏反应的操作 169

五、格氏反应的最重要应用 170

245．甲基·乙基·苯基甲醇 174

246．乙基-二苯基甲醇 175

247．苯乙酸 176

248．1,1－二苯基乙烯 177

249．三苯基甲醇 179

参考文献 180

第三十二章氧化 182

一、高锰酸钾 183

二、铬酸酐及重铬酸盐 184

三、硝酸 185

四、氮的氧化物 186

五、次氯酸盐 186

六、氯酸盐 186

七、过一硫酸（卡罗酸） 187

八、过二硫酸盐 187

九、过醋酸、过苯甲酸和单过邻苯二甲酸 188

十、四醋酸铅 189

十一、高碘酸（马拉普拉特反应） 190

十二、铋酸钠 191

十三、空气氧 191

十四、臭氧 192

十五、二氧化铅 192

十六、二氧化硒 192

十八、氧化银 194

十七、铬酸叔丁酯 194

十九、过氧化氢 195

二十、四氧化锇 195

二十一、沃芬脑尔氧化反应 196

250．异丁酸 196

251．戊酸 197

252．对硝基苯乙酮 198

253．对苯二甲酸 198

254．对苯二甲酸及其甲酯 199

（1）对苯二甲酸 199

（2）对苯二甲酸甲酯 200

255．乙醛 200

256．对硝基苯甲酸 202

257．对苯醌 203

258．2-甲基苯醌-1,4 204

259．靛红 205

260．1,2-萘醌 206

261．己二酸 207

262．烟酸 208

263．脱氢胆酸 209

264．桃金娘烯醇和桃金娘烯醛（从a-蒎烯制备） 211

265．桃金娘烯酸（从桃金娘烯醛制备） 212

266．马鞭烯醇和马鞭烯酮（从a-蒎烯制备） 212

参考文献 214

第三十三章水、卤素和卤化氢的消除反应 218

一、醇、羟基酸、铵盐和酰胺的脱水 218

（一）一元醇和二元醇的脱水 218

（三）铵盐和酰胺的脱水 220

二、一卤代烷和二卤代烷及一卤代酸和二卤代酸的卤化氢消除反应 220

（二）羟基酸的脱水 220

（一）从一卤代烷和β-卤代酸消除卤化氢 221

（二）从二卤代烷、二卤代环烷和α,β-二卤代酸消除二分子卤化氢 221

三、二卤代烷、四卤代烷及其衍生物的卤素消除反应 223

267．乙烯 223

268．戊烯 224

（1）2-甲基丁烯-2 224

（2）戊烯-2 225

269．甲基丙烯酸甲酯 225

270．环己烯 226

271．反丁烯二酸 227

272．苯乙烯 228

273．对硝基肉桂腈 229

274．丙烯醇 230

参考文献 231

第三十四章脱羧反应 233

275．丙酮酸 235

276．苯乙烯 236

277．二苄酮 237

278．α-甲基-α-乙基丁二酸 237

279．3-氯环丁烷羧酸 239

280．1-溴-3-氯环丁烷 240

281．香豆酮 240

（1）邻甲酰苯氧醋酸 241

（2）香豆酮 241

参考文献 242

第三十五章 斯克劳仆反应 243

282．喹啉 244

参考文献 246

第三十六章 其他各类反应 247

283．苯甲酸苄酯 247

284．糠醇和糠酸 248

285．安息香 249

286．2,2′-二硝基联苯（乌尔曼反应） 250

287．β-氯代肉桂酸 251

288．β-甲基肉桂酸（雷福马茨基反应） 251

（1）β-甲基-β-苯基-β-羟基丙酸乙酯 252

（2）β-甲基肉桂酸乙酯 252

（3）β-甲基肉桂酸 253

289．戊酮-［3］-二酸 253

290．氰胍（二聚氨基氰，聚氰胺） 254

291．碳酸胍 254

（1）硝酸胍 255

（2）碳酸胍 255

292．邻和对羟基苄醇 256

（1）硝酸脲 257

（2）对乙氧基苯脲 257

精） 257

293．对乙氧基苯脲（甘素，甜 257

294．对乙氧基苯脲 258

（1）对乙氧基苯胺盐酸盐 258

（2）对乙氧基苯脲 258

295．对乙氧基苯脲（从对乙氧基苯胺和氰酸钾制备） 259

（1）氰酸钾 259

（2）对乙氧基苯胺盐酸盐 259

（3）对乙氧基苯脲 260

296．邻苯二酚 261

297．间硝基苯甲醛 262

（1）三苯甲醛缩二胺 262

（2）间硝基苯甲醛 263

298．间溴苯甲腈 263

299．1,9-苯并蒽酮-10 264

300．硫代苯甲酰胺 265

301．麦角甾醇 266

302．胆酸和去氧胆酸 267

303．2-甲基苯并噻唑 269

（1）硫代乙酰苯胺 269

（2）2-甲基苯并噻唑 270

304．3-氨基-1,2,4-三唑-5-羧酸 270

305．2-氨基-萘醌亚胺-1,4 271

（1）2,4-二氨基萘酚-1 271

（2）2-氨基萘醌亚胺-1,4 271

306．从蔗糖制备戊隔酮酸 272

307．从乳糖制备d-半乳糖 272

参考文献 273

308．副品红（副玫红苯胺） 275

（1）对，对′-二氨基二苯基甲烷 275

第三十七章染料 275

（2）副品红 276

309．孔雀绿 277

（1）隐色体 277

（2）醇色体 278

（3）孔雀绿 278

310．荧光黄和荧光黄钠 278

（1）荧光黄 279

（2）荧光黄钠（荧光黄二钠盐） 280

311．金胺 281

312．胜利蓝B 281

313．水溶青（苯胺青，墨水青，碱染青，可溶性青） 283

314．萘酚黄（2,4-二硝基-1-萘酚磺酸-7） 284

315．黄光茜素菁绿（搔尔威绿G） 285

（1）白色奎扎因 286

（2）黄光茜素菁绿 286

参考文献 287

第三十八章缩聚和聚合 288

一、缩聚 288

二、聚合 289

316．多聚甲醛 291

317．三聚乙醛 291

318．氯化聚氯乙烯 292

319．甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合 293

320．甲基丙烯酸甲酯在石蜡油中的聚合 293

321．聚乙烯硫化物（聚硫橡胶） 294

322．苯乙烯的本体聚合 294

323．聚苯乙烯的解聚 295

324．充气脲醛树脂 295

（1）脲醛树脂的制备 295

（2）起泡混合物和充气树脂的制备 295

325．丁烯二酸乙二酯 296

326．己二酸乙二醇单酯的聚合物 297

327．聚酰胺（耐纶） 297

328．邻苯二甲酸甘油酯及丙苯树脂 298

329．酚醛铸模树脂 299

参考文献 300

第三十九章复杂合成 301

330．4-硝基-2-氨基苯甲酸（对硝基邻氨基苯甲酸） 301

（1）4-硝基-2-氨基甲苯 301

（2）4-硝基-2-乙酰胺基甲苯 302

（3）4-硝基-2-乙酰胺基苯甲酸 302

（4）4-硝基-2-氨基苯甲酸 302

331．阿脲水合物 303

（1）苄叉巴比土酸 303

（2）阿脲水合物 303

（2）2-氨基-4-苯基噻唑 304

（1）ω-溴代苯乙酮 304

332．2-氨基-4-苯基噻唑 304

333．2-脒基-4-羟基喹唑啉 305

334．2,4-二羟基喹唑啉 305

335．N-乙基脲 306

（1）硝酸脲 307

（2）硝基脲 307

（3）N-乙基脲 307

336．碘化苄基三甲基铵 308

（1）苄胺 308

（2）N,N-二甲基苄胺 309

（3）碘化苄基三甲基铵 309

337．3-溴代环己烯 309

（1）N-溴代琥珀酰亚胺 310

（2）3-溴代环己烯 310

（1）（1-羟基环己基-1）-乙酸乙酯 311

338．1-环己烯基乙酸乙酯（雷福马茨基反应） 311

（2）1-环己烯基乙酸乙酯 312

339．N-氯代苯磺酰胺钠盐 313

（1）苯磺酰氯 313

（2）苯磺酰胺 313

（3）苯磺酰二氯胺 314

（4）N-氯代苯磺酰胺钠盐 314

340．邻磺酰苯甲酰亚胺（糖精） 315

（1）邻甲苯磺酰胺 315

（2）邻磺酰苯甲酰亚胺 316

341．对氨基苯磺酰胍（磺胺胍） 317

（1）对乙酰胺基苯磺酰胍 317

（2）对氨基苯磺酰胍 318

342．对硝基-ω-氨基苯乙酮盐酸盐 318

343．2-巯基-4-甲基-5-（β-乙酰氧乙基）-噻唑 319

（2）对硝基-ω-氨基苯乙酮盐酸盐 319

（1）对硝基-ω-溴代苯乙酮 319

344．1-氨基-8-羟基萘二磺酸- 321

3,6（H-酸） 321

（1）1-氨基萘三磺酸-3,6,8的酸性钠盐（枸赫酸） 321

（2）H-酸 322

345．1,2-异丙叉-5,6-脱水-a、d-呋喃葡萄糖 322

（1）1,2-5,6-二异丙叉-a、d-呋喃葡萄糖 323

（2）1,2-异丙叉-a、d-呋喃葡萄糖 324

（3）1,2-异丙叉-6-对甲苯磺酰-ad-呋喃葡萄糖 324

（4）1,2-异丙叉-5,6-脱水-a、d-呋喃葡萄糖 325

346．戊二酸 326

（1）1,3-二溴丙烷 326

（2）戊二腈 326

参考文献 327

（3）戊二酸 327

第四十章催化合成 329

一、催化剂的选择 329

二、催化剂的制备条件对其活性的影响 329

三、仪器 330

347．正丁醇 331

（1）丁烯醛 332

（2）催化剂的制备 332

（3）正丁醇 333

348．异戊酸 335

（1）催化剂的制备 335

（2）异戊醛 336

（3）异戊酸 336

349．环己酮 338

350．乙烯 339

（2）乙烯 340

（1）催化剂的制备 340

351．丙酮（从乙醇制备） 341

（1）催化剂的制备 342

（2）丙酮 342

352．乙酸丁酯（用离子交换树脂作为催化剂） 344

（1）催化剂的制备 344

（2）乙酸丁酯 344

参考文献 345

第四十一章重排反应 346

一、碳原子上的重排反应 346

频哪酮和反频哪酮重排 346

伏尔夫重排 348

二、氮原子上的重排反应 349

贝克曼重排 349

霍夫曼、洛申和古尔蒂乌斯重排 349

史米特重排 351

三、芳香族的分子重排反应 352

联苯胺重排 352

353．叔己酮 352

354．盐酸甲胺 353

355．邻氨基苯甲酸 354

（1）邻苯二甲酰亚胺 354

（2）邻氨基苯甲酸 355

356．联苯胺 355

357．7-氰基庚醛 356

（1）盐酸-2-氯环辛酮肟 357

（2）2-甲氧基环辛酮肟 357

（3）7-氰基庚醛 357

358．1-苯基环戊胺 358

359．环丁胺 359

参考文献 360