过渡金属络合物对饱和烃的活化PDF电子书下载

第一章金属络合物同含有“活化的”C—H键的化合物的反应 12

1.1芳烃 12

1.1.1 芳烃同亲电氧化剂的反应 13

1.1.2汞化和类似的反应 13

1.1.3芳烃分子被二价钯氧化 15

1.1.4铂盐溶液中的芳烃反应 19

1.1.5芳烃同低氧化态金属络合物的反应 20

1.1.6芳烃同氘的同位素交换 21

1.2 “活化的”脂肪C—H键的反应 22

1.2.1芳环侧链α－位C—H键同氧化剂的反应 23

1.2.2在铂（Ⅱ）络合物存在下烷基芳烃化合物的反应 25

1.2.3有钯络合物存在时甲苯的反应 25

1.2.4极性取代基引起的C—H键活化 27

1.2.5金属络合物的配位体中C—H键的活化 29

第二章烷烃同除金属络合物以外的化合物的反应 36

2.1烷烃同亲电试剂的反应 36

2.2烷烃同原子和自由基的反应 41

2.3烷烃与碳烯之间的反应 45

2.4用过酸使烷烃羟化 47

第三章烷烃在金属表面和金属氧化物表面上的活化．烷烃同金属原子和金属离子的反应 50

3.1同位素交换 51

3.2脱氢与脱氢环化 56

3.3多相氧化 59

3.4烷烃同游离金属原子和金属离子的反应 61

4.1烷烃被高氧化态的金属化合物和金属络合物直接氧化 64

第四章金属化合物存在下烷烃的均相氧化 64

4.1.1烷烃被铬（Ⅵ）和锰（Ⅶ）的化合物氧化 65

4.1.2钌（Ⅳ）和铱（Ⅳ）的络合物 68

4.1.3烷烃被钴（Ⅲ）化合物氧化的特性。其他氧化剂 69

4.1.4浓硫酸溶液中烷烃的氧化 73

4.1.5钯络合物 76

4.2过渡金属离子和络合物参与烃类被分子氧的氧化 77

4.2.1氧化的链机理 78

4.2.2低浓度的过渡金属离子存在下烃类的催化氧化 81

4.2.3高浓度的过渡金属化合物存在下烃类的催化氧化．催化剂参与链增长 85

4.3烷烃的生物氧化 92

4.3.1 α－酮戊二酸偶联的双氧固定酶 95

4.3.2细胞色素p－450 95

4.3.3甲烷单氧固定酶 105

4.3.4关于生物氧化的机理 108

4.4烃类和金属络合物的偶联氧化，单氧固定酶的化学模型 110

4.4.1同金属离子和络合物的氧化偶联的烃类羟化 114

4.4.2氯化亚锡自动氧化机理 120

4.4.3同SnCI2的氧化偶联的环已烷氧化机理 124

4.4.4分子氧同过渡金属化合物的络合物及其反应性 126

4.4.5过氧化物和亚碘酰苯做为氧化剂：固氧酶活性中心模型 129

4.5 关于烷烃同亲电氧化剂的反应机理．一般原理 133

第五章烷烃被中等氧化态和低氧化态金属络合物活化 147

5.1 概论 147

5.2 铂（Ⅱ）络合物存在下芳烃和烷烃的反应 150

5.2.1 同溶剂进行的H—D交换 150

5.2.2 H—D交换动力学 152

5.2.3 H—D交换中烃类的相对反应性 157

5.2.4多重交换及其机理 161

5.2.5在Pt（Ⅱ）和P？（Ⅳ）络合物存在下烷烃的氧化和脱氢：产物 170

5.2.6不同的烃的反应性．氧化机理 172

5.2.7在卤化铂同烃类的反应中芳基和烷基铂络合物的分离及其作为中间体的作用 179

5.2.8烃类同Pt（11）络合物反应的一般原理 185

5.3 烷烃同其他铂族金属络合物的相互作用 191

5.3.1 H—D交换 191

5.3.2用lr（I）络合物使烷烃脱氢 192

5.3.3烷烃中的C—H键对光化学方法产生的铱（I）络合物的氧化加成 194

5.4烷烃被低价态的非铂系金属络合物活化 196

5.4.1 Ziegler-Natta体系 196

5.4.2甲烷对不饱和分子的加成 197

5.4.3在铼的氢化络合物存在下烷烃的脱氢 199

5.5烃类的均相与多相活化的比较 200

结语 204

参考文献 205