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上篇 磷及磷化物 3

导论 3

第1章 磷及磷化合物 8

1.1 元素磷 8

1.1.1 磷的存在和制备 8

1.1.2 磷的物理化学性质 9

1.2 磷的化合物 12

1.2.1 氢化物 12

1.2.2 卤化物 13

1.2.3 硫化物 14

1.2.4 氧化物 14

1.3 磷的酸类及其相应的盐 17

1.3.1 次磷酸 17

1.3.2 亚磷酸 18

1.3.3 连二磷酸 19

1.3.4 磷酸 20

第2章 制磷的理论基础及生产过程 32

2.1 制磷的理论基础及发展 32

2.1.1 制磷的生产方法 32

2.1.2 制磷过程的物理化学原理 33

2.1.3 制磷的工艺过程及主要设备 38

2.1.3.1 制磷的工艺过程 38

2.1.3.2 制磷的主要设备 43

2.1.4 制磷工业的发展 53

2.2 我国中小型黄磷生产 55

2.2.1 生产工艺过程 55

2.2.1.1 原料加工及配料 58

2.2.1.2 电炉的加热过程 72

2.2.1.3 含磷尾气的回收 79

2.2.2 生产中的主要设备 82

2.2.2.1 电炉的结构与性能 83

2.2.2.2 电炉的绝缘及安装技术要求 93

2.2.2.3 电炉变压器 95

2.2.3 电炉操作 97

2.2.3.1 正常操作和控制指标 97

2.2.3.2 停电与送电 99

2.2.3.3 开炉与停炉 102

2.2.3.4 不正常现象及处理 106

2.2.4 副产物的利用及治理 109

2.2.4.1 黄磷炉渣的利用 109

2.2.4.2 磷铁的利用 112

2.2.4.3 尾气的利用 116

2.2.4.4 磷泥的处理 122

2.2.4.5 污水的治理 126

下篇 磷的深加工 131

导论 131

第3章 热法磷酸 135

3.1 热法磷酸生产的理论基础 135

3.1.1 生产方法及其工业应用 135

3.1.2 空气氧化磷生产磷酸之工艺 136

3.1.3 磷的氧化燃烧 138

3.1.3.1 氧化燃烧之理论研究 138

3.1.3.2 燃烧温度对磷燃烧的影响 140

3.1.3.3 空气量对磷燃烧的影响 141

3.1.4 五氧化二磷的水合吸收 143

3.1.4.1 五氧化二磷水合之机理 143

3.1.4.2 循环酸浓度对吸收的影响 145

3.1.4.3 塔内下部喷洒酸对水合降温的影响 146

3.1.5 磷酸雾之捕获与分离 149

3.1.5.1 液体之雾化及气体之吸收 149

3.1.5.2 雾粒的捕获与分离 150

3.1.5.3 气速对除雾的影响 151

3.1.5.4 液气比对除雾的影响 152

3.1.5.5 洗涤液浓度对除雾的影响 153

3.2 生产工艺过程的主要设备 155

3.2.1 液磷的雾化喷头 155

3.2.1.1 液磷的雾化 155

3.2.1.2 喷头的设计计算 156

3.2.1.3 喷头的结构型式 164

3.2.2 燃烧水合塔 164

3.2.3 文丘里除雾器 168

3.2.3.1 文丘里的作用原理 168

3.2.3.2 文氏管之气速和压力损失 172

3.2.3.3 文氏管的设计计算 176

3.2.3.4 文氏管的结构型式 177

3.2.4 除沫分离设备 182

3.2.4.1 纤维过滤器 182

3.2.4.2 复挡捕沫器 183

3.3 酸冷水冷（双冷）工艺流程 186

3.3.1 双冷工艺流程概述 186

3.3.2 双冷工艺流程之特点 188

3.3.3 生产过程控制及不正常现象之处理 191

3.3.3.1 生产过程中的主要控制指标 191

3.3.3.2 可能发生的不正常现象及消除办法 194

3.4 热法磷酸生产的有关研究方法及发展 195

3.4.1 各种制酸方法的研究 195

3.4.1.1 水蒸气氧化磷法 196

3.4.1.2 压水氧化磷法 198

3.4.1.3 碳酸气氧化磷法 198

3.4.1.4 研究试制过磷酸（多磷酸） 199

3.4.2 磷酸生产的发展 202

3.4.2.1 两种生产方法对磷矿质量的要求 203

3.4.2.2 热法和湿法磷酸生产的技术经济比较 206

第4章 三聚磷酸钠 209

4.1 三聚磷酸钠的基础知识 210

4.1.1 主要的物理化学性质 212

4.1.2 在工业上的主要用途 218

4.1.3 生产方法及新工艺的确定 220

4.1.3.1 三聚磷酸钠生产方法概述 220

4.1.3.2 新工艺生产流程的确定 223

4.2 加热雾化干燥用的液体燃料 224

4.2.1 完全燃烧和不完全燃烧 225

4.2.2 空气过剩系数和燃料的利用系数 226

4.2.3 空气需要量和燃烧产物生成量之计算 227

4.2.4 液体燃料之雾化和燃烧 229

4.2.4.1 燃烧过程的理论基础 229

4.2.4.2 液体燃料之雾化 232

4.3 三聚磷酸钠生产的理论基础 240

4.3.1 三聚磷酸钠反应机理的有关研究 242

4.3.2 三聚磷酸钠生产的工艺过程 252

4.3.2.1 酸碱中和过程 253

4.3.2.2 低压喷雾并流干燥 255

4.3.2.3 电加热螺旋聚合 265

4.3.2.4 尾气的回收处理 266

4.4 三聚磷酸钠生产的主要设备 267

4.4.1 喷雾干燥设备 267

4.4.1.1 酸碱中和液的雾化设备——料液低压喷头 269

4.4.1.2 喷雾干燥塔 274

4.4.2 电加热螺旋聚合炉 277

4.4.3 尾气粉尘回收处理设备 277

4.4.3.1 旋风分离器 277

4.4.3.2 湿式洗涤器 280

4.5 新工艺生产的概述及特点 283

4.5.1 工艺流程概述及生产操作控制 283

4.5.1.1 工艺流程概述 283

4.5.1.2 生产操作控制和技术指标 286

4.5.1.3 分析测定项目 287

4.5.2 新工艺特点 288

4.5.3 今后的发展 290

第5章 可开发的几种磷酸盐产品 295

5.1 饲料磷酸盐 296

5.1.1 概述 296

5.1.2 饲料磷酸钙的生产现状 298

5.1.2.1 各种生产方法的反应过程及工艺简述 298

5.1.2.2 国内外产销情况 305

5.1.2.3 各种生产方法的技术经济比较和评价 309

5.1.3 如何因地制宜地确定适合自己生产的工艺路线 312

5.1.4 对发展饲料磷酸盐的看法 312

5.2 开发有利于保护环境的磷酸盐产品 315

5.2.1 用黄磷生产中的磷泥生产次磷酸钠 315

5.2.1.1 利用磷泥研制次磷酸钠的理论依据及技术关键 315

5.2.1.2 所独具的现实意义 318

5.2.2 试制无毒防锈颜料——磷酸锌 318

5.2.2.1 磷酸盐（主要是磷酸锌）在无毒防锈颜料中的应用 318

5.2.2.2 磷酸锌的生产方法及技术经济指标 321

5.2.3 试制无毒电镀药剂——焦磷酸钾 323

5.2.3.1 主要性能及代替氰化物用于无氰电镀 323

5.2.3.2 焦磷酸钾的生产方法及技术经济指标 323

5.2.3.3 酸碱中和过程pH值之计算 325

附录 有关各种物理化学数据资料 328

Ⅰ 磷及磷化物的物理化学参数图表 328

Ⅰ—1 磷及磷化物的物理化学参数表 328

表A 液态磷的重度和粘度 328

表B 液态黄磷的蒸气压力 329

表C α白磷在100克溶剂中的溶解度 330

表D 磷的饱和蒸气（升华）压力与饱和蒸气浓度 330

表E 液态磷的热力学数据 332

表F 磷蒸气的重度和离解度 332

表G 各型赤磷的升华压力公式及升华热 333

表H 五氧化二磷P4O10的蒸气压力 333

表I 三氧化二磷的蒸气压及蒸发潜热 334

表J 正磷酸和水系统的凝固点 335

表K 正磷酸水溶液的平均热容（比热） 335

表L 不同浓度正磷酸的蒸气压力及蒸发潜热 336

表M 正磷酸溶液的生成热 337

Ⅰ—2 磷酸的物理化学参数图 339

图A 磷酸的密度 339

图B 磷酸的粘度 340

图C 磷酸的比热 341

Ⅱ 水的主要物理性质和常数 342

Ⅲ 空气的物理化学性质和常数 344