氮丙啶化合物化学及其应用PDF电子书下载

第一章 氮丙啶及其衍生物的制备 1

1.1 沿革 1

1.2 氨基的分子内取代 2

1.2.1 成环理论 2

1.2.2 影响氨基醇关环的因素 5

1.2.3 早期的立体结构 12

1.2.4 中间体连位氨基醇、连卤胺的制备 25

1.3 酰胺阴离子的分子内取代 27

1.4 负碳离子分子的内烷基化 35

1.5 消除-加成反应 37

1.5.1 亚甲基氮丙啶 37

1.5.2 2-烯基氮丙啶 40

1.5.3 2-炔基氮丙啶 42

1.5.4 氧氮丙啶 45

1.6 由氮环丙烯制备氮丙啶 46

1.6.1 格氏试剂 46

1.6.2 腙肟途径 47

1.6.3 叠氮化物的光热分解 48

1.6.4 分子內加成 51

1.6.5 內本重排 51

1.7 加成反应制备氮丙啶 53

1.7.1 氮宾对碳-碳双键加成 53

1.7.2 卡宾对碳-氮双键的加成 92

1.8 氮丙啶膦酸酯的制备 101

1.8.1 亲核取代关环 101

1.8.2 亲电反应膦酸化 105

1.8.3 与类卡宾的反应 105

1.8.4 氮宾反应 105

1.8.5 施陶丁格反应 106

1.9 电化学制备 107

1.10 光致环化反应 108

1.11 由天然物分离提取及仿生合成 110

1.11.1 抗菌素Ficellomycin的合成 112

1.11.2 丝裂霉素近况 113

1.12 不对称氮丙啶化近况（2001—2007） 114

1.12.1 环氧烷氮丙啶 114

1.12.2 N-膦酸酯氮丙啶 115

1.12.3 由吖丁啶热解制备氮丙啶 115

1.12.4 由环氧烷开环制备氮丙啶 116

1.12.5 缺电子烯烃与氮宾的加成 116

1.12.6 溴胺T 117

1.12.7 砷叶立德催化氮丙啶化反应 118

1.12.8 锍叶立德氮丙啶化反应 119

1.12.9 氮-达则斯反应合成氮丙啶 121

1.12.10 金属催化氮丙啶化 122

第二章 氮丙啶的物理性质 124

2.1 物理常数 124

2.1.1 氮丙啶的物理常数 124

2.1.2 氮丙啶的热焓 125

2.1.3 氮丙啶的毒性 128

2.1.4 药典中精选的氮丙啶的物理性能 129

2.2 热力学、红外、紫外、核磁相关数据 138

第三章 氮丙啶的化学反应 154

3.1 亲核开环反应 154

3.1.1 酸催化开环 154

3.1.2 碳的亲核反应 155

3.1.3 氮的亲核反应 156

3.1.4 磷的亲核开环 159

3.1.5 氧的亲核开环 159

3.1.6 硫的亲核开环 161

3.1.7 硒的亲核开环 162

3.1.8 卤的亲核开环 163

3.2 还原开环反应 163

3.3 氧化开环反应 164

3.4 光热开环反应 164

3.5 氮丙啶氮上的亲电反应 165

3.5.1 氮丙啶与ⅢA族（硼、铝、镓、铟）亲电试剂的反应 165

3.5.2 氮丙啶与碳亲电的反应 166

3.5.3 ⅣA族（硅、锗、锡）的反应 176

3.5.4 ⅤA族（氮、磷、砷）的反应 177

3.5.5 硫、卤与氮丙啶的反应 180

3.6 氮丙啶与过渡金属化合物的反应 181

3.6.1 金属络合物 181

3.6.2　β－氨酰基络合物 181

3.6.3 环卡宾络合物 182

3.6.4 亚胺络合物 182

3.7 手性氮丙啶的反应 182

3.7.1 氮丙啶立体有择开环 182

3.7.2 手性氮丙啶的重排及扩环反应 188

3.7.3 氮丙啶作为手性配体、辅基 189

3.7.4 手性氮丙啶自由基 190

3.7.5 双氮丙啶的开环反应 190

3.8 氮丙啶的化学反应近况（2001—2007） 191

3.8.1 亚甲基氮丙啶的化学反应 191

3.8.2 班福德-史蒂文／克莱森重排 195

3.8.3 氮丙啶取代基的迁移 195

3.8.4 手性氮丙啶的化学反应 199

第四章 氮丙啶的聚合反应 258

4.1 聚合反应 258

4.1.1 氮丙啶的开环聚合 258

4.1.2 催化剂 259

4.1.3 低聚物 259

4.1.4 线性聚合物 263

4.1.5 共聚与交联 265

4.2 聚合物 274

4.2.1 纯化和分级及相对分子质量 274

4.2.2 聚氮丙啶质子化 275

4.2.3 过渡金属聚氮丙啶络合物 276

4.2.4 甲基化、酰化、荧光极化及水解 277

4.2.5 聚氮丙啶胶体及降解 277

第五章 氮丙啶的工业应用 280

5.1　商业进展 280

5.2 氮丙啶聚合物 284

5.2.1 概述 284

5.2.2 单体 285

5.2.3 均聚物 289

5.2.4 改性聚合物 299

5.2.5 共聚物 305

5.2.6 聚合物的性质和应用 319

5.2.7 结束语 337

5.3 氮丙啶在造纸工业上的应用 338

5.3.1 造纸化学品 338

5.3.2 氮丙啶造纸化学品 339

5.4 氮丙啶在纺织化学中的应用 342

5.4.1 概述 342

5.4.2 活性染料 343

5.4.3 织物的染色和印染 344

5.4.4 抗皱和外形稳定性 351

5.4.5 阻燃性 353

5.4.6 憎水性 355

5.4.7 纺织物的柔软剂 357

5.4.8 各类纺织物的改性 357

5.4.9 氮丙啶在纺织整理中的应用 359

5.5 氮丙啶在塑料中的应用 375

5.5.1 概述 375

5.5.2 聚合和塑料的改性剂 377

5.5.3 聚合物的链扩展 378

5.6 氮丙啶类化合物在离子交换介质中的应用 383

5.7 氮丙啶类化合物及其衍生物在胶黏剂中的应用 388

5.8 氮丙啶类化合物及其衍生物在涂料中的应用 395

5.9 氮杂环丙烷在照相技术方面的应用 399

5.10 氮丙啶衍生物在表面活性剂方面的应用 400

5.11 氮丙啶衍生物在燃料方面的应用 403

5.12 氮丙啶衍生物在润滑剂方面的应用 408

5.13 氮丙啶衍生物的非生物应用 408

5.14 水处理和絮凝剂 410

5.15 离子交换与螯合 411

5.16 固定化作用 411

5.17 膜和渗透性 412

5.18 其他应用 412

第六章 氮丙啶的生物特性和应用 413

6.1 引言 413

6.2 氮丙啶的诱变作用 414

6.2.1 对微生物的诱变作用 414

6.2.2 对植物和动物的诱变作用 416

6.3 氮丙啶的致癌作用 419

6.4 抗菌作用 420

6.5 除草作用和杀虫作用 425

6.6 氮丙啶作为性化学绝育剂的应用 427

6.7 氮丙啶的毒理学 434

6.7.1 概述 434

6.7.2 毒性研究 435

6.8 氮丙啶作为抗癌药物 448

6.9 氮丙啶作为促肾上腺素拮抗剂 467

6.10 氮丙啶作为抗辐射试剂 468

6.11 用氮丙啶合成其他药物 468

第七章 氮丙啶及其衍生物的分析方法 471

7.1 化学方法 471

7.1.1 沉淀法 471

7.1.2 滴定法 471

7.1.3 比色法 473

7.1.4 极谱分析法 475

7.2 物理方法 475

7.2.1 色谱法 475

7.2.2 光谱测定法 478

7.2.3 其他方法 478

7.3 氮丙啶的分析 478

第八章 氮丙啶的运输与储存 480

8.1 毒性 480

8.2 预防与急救措施 480

8.2.1 预防 480

8.2.2 急救措施 481

8.3 其他危险 481

8.4 氮丙啶衍生物的危险性 482

8.5 结构材料 482

8.6 稳定性与稳定方法 484

8.7 工业储运 485

附录 486

附录1 常用氮丙啶化合物俗用语、商品名、化学式、化学文摘索引名称及CA号 486

附录2 仅在配方中使用的符号 490

参考文献 491