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1导论 1

1.1概述 1

1.2液体硅橡胶的品种及分类 1

1.2.1缩合型单组分室温硫化（RTV）硅橡胶 1

1.2.2缩合型双组分RTV硅橡胶 2

1.2.3加成型液体硅橡胶 2

1.3聚有机硅氧烷的几个主要反应 3

1.3.1催化聚合反应 3

1.3.2硅醇缩合反应 7

1.3.3交联反应 8

1.4专用术语及简略符号代替文字 15

1.4.1专用术语 15

1.4.2符号略语 16

参考文献 18

2缩合型室温硫化硅橡胶的基础聚合物及配合剂 19

2.1缩合型液体硅橡胶的基础聚合物 19

2.1.1碱催化平衡法制α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 20

2.1.2酸催化平衡聚合法［8～13］ 24

2.1.3非平衡化缩聚反应制高摩尔质量α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 25

2.1.4α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的精制处理 25

2.1.5α，ω-二羟基二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷共聚物的制法 26

2.1.6α，ω-二羟基聚甲基（3，3，3-三氟丙基）硅氧烷 27

2.2填料 28

2.2.1白炭黑 28

2.2.2碳酸钙 32

2.2.3其他品种的填料 33

2.3交联剂与扩链剂 34

2.3.1多官能性烷氧基硅烷及硅氧烷交联剂 34

2.3.2酰氧基硅烷交联剂及粘接性添加剂 34

2.3.3酮肟基硅烷交联剂 36

2.3.4烯丙氧基硅烷交联剂 38

2.3.5酰氨基硅烷及硅氧烷交联剂与扩链剂 41

2.3.6氨氧基硅烷及硅氧烷交联剂与扩链剂 45

2.4催化剂 48

2.4.1有机锡类催化剂 48

2.4.2钛酸酯及其配合物催化剂 50

2.4.3胍烃基烷氧基硅烷催化剂 51

2.5施工助剂 52

2.5.1氰基烷氧基硅烷 52

2.5.2带官能基的液体聚丁二烯 53

2.5.3低黏度α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 54

2.5.4聚醚 55

2.5.5聚醚改性硅油 55

2.6稀释剂及增塑剂 56

2.6.1MDT型硅油 56

2.6.2α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷 56

2.6.3二甲基硅油 58

2.6.4链烷烃混合物［93］ 58

2.6.5烷基芳香族化合物 59

参考文献 59

3缩合型单组分RTV硅橡胶 62

3.1缩合型单组分RTV硅橡胶的基本特性 62

3.1.1硫化特性 63

3.1.2粘接性 64

3.1.3耐热性及耐寒性 64

3.1.4耐候性与耐久性 64

3.1.5电性能 65

3.1.6化学稳定性 66

3.2缩合型单组分RTV硅橡胶的应用 66

3.2.1使用方法 67

3.2.2品种选择 67

3.3缩合型单组分RTV硅橡胶的配制 70

3.4脱醋酸型单组分RTV硅橡胶 71

3.4.1高模量脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［39］ 73

3.4.2中模量脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［28］ 74

3.4.3低模量脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［12］ 75

3.4.4防霉性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 77

3.4.5耐浸水及耐热粘接性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 79

3.4.6低臭味性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 80

3.4.7无毒、可接触食品的脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 82

3.4.8高透明性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 84

3.4.9改进脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂粘接性的方法 85

3.5脱酮肟型单组分RTV硅橡胶 87

3.5.1以胶质碳酸钙为填料的脱酮肟型单组分RTV硅橡胶建筑密封剂的配制 88

3.5.2以白炭黑为填料的脱酮肟型单组分RTV硅橡胶建筑密封剂的配制 91

3.5.3抗接缝位移开裂的脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 93

3.5.4低拉丝性脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 96

3.5.5防污性脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 97

3.5.6防霉性脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［120～129］ 100

3.5.7可涂饰性脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 102

3.5.8就地成形密封垫圈（FIPG）用脱酮肟型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 104

3.5.9脱酮肟型单组分RTV硅橡胶（RTV-1）胶粘剂的配制 109

3.5.10阻燃性脱酮肟型RTV-1硅橡胶的配制 112

3.5.11导电性脱酮肟型RTV-1硅橡胶的配制 113

3.5.12低臭味脱酮肟型RTV-1硅橡胶的配制 113

3.5.13深层快硫化及表干速度可调的脱酮肟型RTV-1硅橡胶密封剂的配制 115

3.5.14绝缘子用脱酮肟型单组分RTV硅橡胶防污闪涂料的配制 116

3.6脱醇型单组分RTV硅橡胶 117

3.6.1多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷的制备 117

3.6.2改进脱醇型单组分RTV硅橡胶贮存稳定性的方法 123

3.6.3用双螺杆挤出机配制脱醇型RTV-1硅橡胶密封剂的方法［253，254］ 128

3.6.4低拉丝性脱醇型RTV-1硅橡胶密封剂的配制 129

3.6.5低模量脱醇型RTV-1硅橡胶密封剂的配制 130

3.6.6脱醇型单组分RTV硅橡胶常用的增黏剂 135

3.6.7粘接耐久性的脱醇型RTV-1硅橡胶的配制［297，298］ 144

3.6.8深层固化性脱醇型单组分RTV硅橡胶 145

3.6.9消光性脱醇型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 147

3.6.10抗菌防霉性脱醇型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 148

3.6.11对铜类金属无腐蚀性的脱醇型单组分RTV硅橡胶的配制 148

3.6.12纯净级脱醇型单组分RTV硅橡胶的配制 150

3.6.13耐热性脱醇型单组分RTV硅橡胶的配制 152

3.6.14导热性脱醇型单组分RTV硅橡胶的配制 154

3.6.15阻燃性脱醇型单组分RTV硅橡胶的配制 154

3.6.16对聚烯烃塑料有粘接性的脱醇型单组分RTV硅橡胶［156，314］ 155

3.7脱丙酮型单组分RTV硅橡胶 156

3.7.1纯净级脱丙酮型单组分RTV硅橡胶的配制 157

3.7.2硅烷化全氟羧酸衍生物作催化剂配制脱丙酮型单组分RTV硅橡胶 158

3.7.3FIPG用脱丙酮型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 159

3.7.4低模量脱丙酮型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［320，321］ 160

3.8脱酰胺、羟胺型单组分RTV硅橡胶 161

3.8.1低模量脱酰胺与脱羟胺型双体系的单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［322～328］ 162

3.8.2低模量脱羟胺型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制 166

3.8.3二官能性酰脲基硅烷或硅氧烷作扩链剂，多官能性氨氧基硅烷或硅氧烷作交联剂配制低模量单组分RTV硅橡胶密封剂［331］ 168

3.8.4甲基乙烯基二（ε-己内酰氨基）硅烷作扩链剂配制低模量单组分RTV硅橡胶密封剂［332］ 169

3.8.5脱酰胺／酮肟型低模量单组分RTV硅橡胶密封剂的配制［333］ 170

参考文献 170

4缩合型双组分RTV硅橡胶 178

4.1缩合型双组分RTV硅橡胶的硫化机理 178

4.1.1脱醇缩合交联 178

4.1.2脱羟胺缩合交联 179

4.1.3脱氢缩合交联 179

4.1.4脱水缩合交联 179

4.2缩合型双组分RTV硅橡胶的商品类型及配制 179

4.2.1基础聚合物的选择 180

4.2.2基料的配制 180

4.2.3硫化剂的配制 181

4.3电气、电子器材用缩合型双组分RTV硅橡胶 182

4.3.1电气、电子器材用缩合型双组分RTV硅橡胶的配制 183

4.3.2硫化特性 184

4.3.3电性能 185

4.3.4耐热性 187

4.4制模用缩合型双组分RTV硅橡胶 187

4.4.1硅橡胶模的制作及使用 188

4.4.2一般制模用双组分RTV硅橡胶的配制 190

4.4.3合成革花纹图案阴模制作用双组分RTV硅橡胶的配制 190

4.4.4高撕裂强度制模用双组分RTV硅橡胶的配制 190

4.4.5抗烧模性缩合型双组分RTV硅橡胶 195

4.4.6牙科印模用缩合型双组分RTV硅橡胶［45～55］ 202

4.5缩合型双组分RTV硅橡胶密封剂 204

4.5.1脱醇缩合型双组分RTV硅橡胶建筑密封剂 204

4.5.2脱羟胺型双组分RTV硅橡胶密封剂 210

4.6缩合型RTV硅橡胶的粘接涂底剂 221

4.6.1缩合型单组分RTV硅橡胶密封剂用涂底剂的配制及应用 222

4.6.2脱醇型双组分RTV硅橡胶用涂底剂的配制及应用 225

4.6.3脱羟胺型双组分RTV硅橡胶密封剂用涂底剂的配制及应用 227

4.7缩合型RTV硅橡胶密封剂表面防污涂料 230

4.7.1有机硅改性醇酸树脂防污涂料的配制及应用［111～113］ 230

4.7.2硅树脂防污涂料的配制及应用［114］ 231

4.7.3氟烃基硅氧烷与苯基硅氧烷嵌段共聚物长效防污涂料的配制及应用［115］ 231

4.8脱氢缩合型RTV泡沫硅橡胶 233

4.8.1铂催化剂脱氢缩合RTV泡沫硅橡胶的制法［115～126］ 234

4.8.2配合微胶囊补充发泡的双组分泡沫硅橡胶［127，128］ 238

4.8.3二乙基羟胺或含氨氧基的有机硅化合物作催化剂脱氢缩合RTV泡沫硅橡胶的配制［129～132］ 239

4.8.4单组分可长期保存的脱氢缩合RTV泡沫硅橡胶的配制［133］ 240

参考文献 240

5加成型液体硅橡胶的基础聚合物及配合剂 244

5.1加成型液体硅橡胶的基础聚合物 245

5.1.1氢氧化钾作催化剂，二甲基环硅氧烷（DMC）与分子链两末端ViMe2SiO1／2的二甲基硅氧烷低聚物平衡化反应制α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷 246

5.1.2（CH3）4NOH或（C4H9）4POH为催化剂，DMC与四甲基二乙烯基二硅氧烷平衡化反应制α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷［1，8］ 248

5.1.3三氟甲烷磺酸作催化剂，DMC与四甲基二乙烯基二硅氧烷平衡化反应制α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷［10］ 249

5.1.4改性线型氯化磷腈作催化剂制取α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷［11～17］ 249

5.2加成型液体硅橡胶的交联成分 250

5.2.1低聚合度甲基封端聚甲基氢硅氧烷的制法 251

5.2.2甲基封端的甲基氢硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物的制法 252

5.2.3活性氢封端的甲基氢硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物的制法 252

5.3加成型液体硅橡胶的催化剂［22］ 253

5.3.1铂-乙烯基硅氧烷配合物［20～22］ 253

5.3.2铂-乙烯基硅氧烷配合物的改进［23～37］ 254

5.3.3醇改性氯铂酸催化剂 258

5.3.4铂-炔烃基配合物［43～47］ 258

5.4反应抑制剂 261

5.4.1炔醇类化合物［48～50］ 261

5.4.2多乙烯基聚硅氧烷作抑制剂［63～66］ 267

5.4.3酰胺化合物作抑制剂［6］ 268

5.4.4马来酸酯类化合物作抑制剂［68～73］ 270

5.5MQ型硅树脂 270

5.5.1乙烯基MQ硅树脂的制法［76～82］ 271

5.5.2甲基氢MQ硅树脂的制法 274

参考文献 275

6加成型液体硅橡胶 278

6.1加成型液体硅橡胶的基本特性 278

6.1.1硫化特性 278

6.1.2耐热性及耐寒性 278

6.1.3电性能 279

6.1.4粘接性 279

6.2加成型液体硅橡胶的品种及应用形态 279

6.2.1灌注料（potting） 280

6.2.2半导体芯片保护涂层（Junction Coation Resin） 281

6.2.3光导纤维保护涂层 282

6.2.4制模用加成型液体硅橡胶 282

6.2.5纤维织物的表面涂覆料 283

6.2.6注射成形用液体硅橡胶 283

6.2.7加成型液体硅橡胶的其他应用 285

6.3灌注料的配制 285

6.3.1透明性双组分加成型液体硅橡胶灌注料的配制 285

6.3.2低热膨胀系数半导体组合件用加成型液体硅橡胶灌注料的配制［7～11］ 287

6.3.3具低温应力松弛性及耐热冲击性的灌注料配制［14，15］ 288

6.3.4加成型液体硅凝胶灌注料 288

6.4涂覆料（coating）的配制 296

6.4.1敷形涂覆料［42～46］ 296

6.4.2接合涂覆料［1，47～50］ 298

6.4.3纤维织物表面涂覆料 298

6.5制模用加成型液体硅橡胶 303

6.5.1流动性高强度制模用加成型液体硅橡胶的配制［68～70］ 303

6.5.2现场处理白炭黑法配制制模用加成型液体硅橡胶［71］ 305

6.5.3可使用时间适度、脱型时间短的制模用加成型液体硅橡胶［72～77］ 305

6.5.4离型耐久性制模用加成型液体硅橡胶［78～86］ 306

6.5.5注型前黏度低、硫化后高撕裂强度的制模用加成型液体硅橡胶 310

6.6牙料印模材料用加成型液体硅橡胶［87～97］ 311

6.6.1牙料印模材料用催化剂的配制 312

6.6.2亲水性牙科印模材料的配制 313

6.6.3高弹性低永久变形牙科印模材料的配制 314

6.7FIPG用加成型液体硅橡胶［98～101］ 315

6.7.1耐油密封性FIPG用加成型液体硅橡胶的配制 315

6.7.2油污表面粘接性FIPG用加成型液体硅橡胶的配制 317

6.8液体注射成形硅橡胶 318

6.8.1LIM硅橡胶的一般特性及成形性［1，103～106］ 318

6.8.2LIM硅橡胶用成形机的基本结构［107～109］ 320

6.8.3LIM硅橡胶基料的配制［110～118］ 320

6.8.4高强度LIM硅橡胶的配制［119～122，124～126］ 323

6.8.5低压缩永久变形性LIM硅橡胶的配制［127～135］ 327

6.8.6低弹力损耗按键用LIM硅橡胶的配制［136～138］ 329

6.8.7奶瓶嘴用LIM硅橡胶的配制［139～142］ 332

6.8.8嵌件成形用LIM硅橡胶的配制［143～146］ 335

6.9高电压绝缘性加成型液体硅橡胶 336

6.9.1耐水性高电压绝缘体用加成型液体硅橡胶的配制［147～150］ 336

6.9.2高强度高电压绝缘体用加成型液体硅橡胶的配制［151，152］ 338

6.9.3可注射成形的耐高电压绝缘性加成型液体硅橡胶的配制［153～155］ 339

6.9.4耐污损性高电压绝缘体用加成型液体硅橡胶的配制［156］ 339

6.10特殊性能的加成型液体硅橡胶 340

6.10.1阻燃性加成型液体硅橡胶及硅凝胶［156～161］ 340

6.10.2导电性加成型液体硅橡胶 345

6.10.3导热性加成型液体硅橡胶 352

6.10.4光学透明性加成型液体硅橡胶的配制［191］ 355

6.10.5消光性加成型液体硅橡胶的配制［192］ 356

6.10.6耐高温性加成型液体硅橡胶的配制［193，194，195］ 357

6.10.7耐溶剂性加成型液体硅橡胶的配制［196，197］ 358

6.10.8丝网漏印用油墨的配制［199～202］ 359

6.11有机硅弹性体微粒子及其分散液 361

6.11.1有机硅弹性体微粒子的制法［203～206］ 362

6.11.2包覆聚甲基倍半硅氧烷树脂的有机硅弹性体微粒子［207，208］ 363

6.11.3含环氧基的有机硅弹性体微粒子［209，210］ 364

6.11.4含三氟丙基的有机硅弹性体微粒子［211，212］ 366

6.11.5有机硅弹性体微粒子的水分散液［213～216］ 366

6.11.6大粒径有机硅弹性体微粒子的水分散液［217］ 367

6.11.7有机硅凝胶的水分散液［218，219］ 368

参考文献 369