无机化学概念第8卷 杂多和同多金属氧酸盐PDF电子书下载

第一章 引言 4

A．范围和定义 4

B．历史的回顾 4

C．溶液中的多阴离子的研究方法Ⅰ．平衡分析 4

Ⅱ．极谱法和伏安法 5

Ⅲ．冰点降低测定法 5

Ⅳ．扩散法和渗析法 5

Ⅴ．超速离心法 5

Ⅵ．X射线散射法 5

Ⅶ．电子光谱 6

Ⅷ．振动光谱 6

Ⅸ．核磁共振（NMR） 6

1．质子 7

2．氧-17 8

3．配原子核（51V,93Nb,95Mo,181Ta,183W） 8

4．其它核（31P,19F,11B,27Al） 9

Ⅹ．电子自旋共振（ESR） 11

第二章 制备、结构原理、性质及应用A．合成方法Ⅰ．水溶液合成 12

1．以组分为起始原料 12

2．以其它多阴离子为起始原料 13

Ⅱ．非水溶液合成 13

B．结构 14

Ⅰ．引言 14

Ⅱ．一些常见结构 15

1．六金属酸盐结构：M6O19 15

2．八面体杂原子：XM6结构 17

3．四面体杂原子：Keggin结构及其异构体 17

4．四面体杂原子：X2M5和X2M6结构 21

5．二十面体杂原子：XM12O42 23

C．性质和应用 23

Ⅰ．通性 23

Ⅱ．应用 24

1．分析 24

2．生物化学的应用 24

3．催化 25

4．其它方面的应用 25

第三章 同多阴离子 26

A．引言 26

B．钒酸盐 26

Ⅰ．概述 26

Ⅱ．单钒酸盐和重钒酸盐 27

Ⅲ．偏钒酸盐 28

Ⅳ．十钒酸盐 29

Ⅴ．其它多钒（Ⅴ）酸盐 29

Ⅵ．低氧化态多钒酸盐 30

C．铌酸盐 32

D．钽酸盐 32

E．钼酸盐 32

Ⅰ．概述 32

Ⅱ．单钼酸盐和重钼酸盐 33

Ⅲ．多钼酸盐水溶液：［Mo7O24］6-,β-[Mo8O26]4-,[Mo36O112(H2O)18]8- 33

Ⅳ．多钼酸盐非水溶液：［Mo6O19］2-,α-[Mo8O26]4-、[Mo5O7H]3- 34

Ⅴ．其它多钼酸盐 35

Ⅵ．低氧化态多钼酸盐 36

F．钨酸盐 37

Ⅰ．概述 37

Ⅱ．单钨酸盐和重钨酸盐 38

Ⅲ．仲钨酸盐（Z～1.1—1.3） 38

Ⅳ．偏钨酸盐（Z～1.5） 40

Ⅴ．十钨酸盐和六钨酸盐 41

Ⅵ．低氧化态多钨酸盐 41

G．混配金属同多阴离子Ⅰ．概述 42

Ⅱ．钼钒酸盐 42

Ⅲ．钨钒酸盐 43

Ⅳ．铌钨酸盐 44

Ⅴ．钼钨酸盐 44

第四章 杂多阴离子 45

A．杂原子概述 45

B．四面体杂原子 45

Ⅰ．概论 45

Ⅱ．硅和锗 46

1．钨酸盐 46

2．钼酸盐 49

3．钒酸盐和混配物 50

Ⅲ．磷（Ⅴ）和砷（Ⅴ） 50

1．钨酸盐 51

2．钼酸盐 56

3．钒酸盐 60

4．混配物 60

Ⅳ．硼 61

Ⅴ．其它Keggin物种 62

C．八面体杂原子 63

Ⅰ．Anderson物种 63

Ⅱ．十钼二钴酸盐 64

Ⅲ．九钼金属酸盐 64

Ⅳ．十三钒金属酸盐和柱水钒钙石 65

Ⅴ．双金属二高碘酸盐 65

Ⅵ．某些未知结构 65

D．八和十二配位杂原子Ⅰ．十钨金属酸盐［XW10O36］n- 65

Ⅱ．十二钼金属酸盐［XMo12O42］n- 66

E．具有未共用电子对的杂原子Ⅰ．钼酸盐 67

1．具有一对未共用电子对的X 67

2．具有两个电子对的X 67

Ⅱ．钨酸盐 67

1．磷（Ⅲ） 67

2．砷（Ⅲ）、锑（Ⅲ）、铋（Ⅲ） 67

3．硒（Ⅳ）、碲（Ⅳ） 69

4．碘（Ⅴ） 70

第五章 杂多阴离子配体A．引言B．完整或“饱和”的多阴离子配体Ⅰ．六金属酸盐，M6O19 71

Ⅱ．十二钼金属酸盐，XMo12O42 71

C．缺位型多阴离子配体Ⅰ．六金属酸盐衍生物 72

Ⅱ．单空位Keggin和Dawson衍生物 72

D．多空位缺位型多阴离子配体和多阴离子穴状配体Ⅰ．XW9和X2W21阴离子的衍生物 76

Ⅱ．杂多穴状配体：As4W40和Sb9W21络合物 76

第六章 氧化还原化学和杂多蓝A．引言B．多阴离子结构的可还原性C．化学计量Ⅰ．钨酸盐 80

Ⅱ．钼酸盐 82

D．“蓝”系列（Ⅰ—Ⅵ）还原型多阴离子的电子结构Ⅰ．定义 83

Ⅱ．电子吸收光谱 85

Ⅲ．ESR、NMR和光电子谱 87

1．M6O19阴离子 87

2．XM12O40阴离子 88

3．X2M18O62阴离子 90

第七章 有机和有机金属衍生物A．含四金属原子的络合物B．含五金属原子的络合物Ⅰ．P2Mo5络合物 93

Ⅱ．P2W5络合物 93

Ⅲ．［(η-C5H5)Ti(Mo5O16)］3-阴离子 94

C．含六金属原子的络合物Ⅰ．As2M6络合物 95

Ⅱ．［(CH3AsO3)Mo6O18(H2O)6］2-阴离子 95

Ⅲ．六金属酸盐-金属三羰基络合物 96

D．含八金属原子的络合物E．含十二金属原子的络合物F．由缺位型Keggin和Dawson结构衍生的有机金属络合物第八章 多金属氧酸盐化学，目前的范畴和遗留问题A．同多和杂多阴离子与周期表，其它可能的配元素B．杂多和同多阴离子中氧的部分取代Ⅰ．过氧多阴离子 103

Ⅱ．氟代多阴离子 104

Ⅲ．硫代多阴离子 105

Ⅳ．氮代多阴离子 105