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第一章 配位化学的发展简史 1

1—1.配位化合物的发现和发展 1

1—2.配位化学的产生和发展 4

一、博鲁姆斯特兰一约尔更生链式理论 4

二、维尔纳的配位学说 6

三、科塞尔的电价理论和路易斯的配价键理论 8

四、有效原子序数规则 9

习题 11

参考文献 12

第二章 配位化学的基础知识 13

2—1.配合物的定义 13

一、经典的定义 14

二、非经典定义 15

三、广义的定义 15

2—2.配合物的组成 15

一、配合物的中央体 15

二、配位体和配位原子 19

2—3.配合物的类型 26

一、经典配合物 26

二、π酸配合物 30

三、有机金属配合物 30

四、簇状配合物 31

2—4.配合物的命名法 32

一、命名原则 32

二、命名顺序 32

习题 39

参考文献 41

第三章 配合物的化学键理论 42

3—1.配合物的价键理论 42

一、电价配键 42

二、共价配键 43

3—2.配合物的晶体场理论 47

一、晶体场理论的基本要点 48

二、晶体场理论在配位化学上的应用 59

三、配合物结构的畸变和姜一泰勒效应 65

四、晶体场理论的缺陷 67

3—3.配合物的分子轨道理论 68

一、分子轨道理论的基本内容 68

二、？-π键和羰基配合物、烯烃配合物 74

3—4.配合物的角重叠模型的基本原理 76

一、角重叠模型的基本原理 77

二、△E（d）值和d电子占据数 85

三、分子轨道稳定化能（MOSE） 88

四、角重叠模型在配位化学上的应用 90

习题 92

参考文献 93

第四章 配合物在溶液中的稳定性 94

4—1.稳定常数和表示方法 94

一、总稳定常数和总不稳定常数 94

二、逐级稳定常数和逐级不稳定常数 95

三、积累稳定常数 96

4—2.配合物在溶液中稳定性的一般规律 97

一、中央金属原子的性质对配合物稳定性的影响 97

1.s区元素 98

2.ds区元素 100

3.p区元素 102

4.d区元素 103

5.f区元素 104

二、配位体的性质对配合物稳定性的影响 105

1、配位体的碱性对配合物稳定性的影响 105

2、配位原子的性质对配合物稳定性的影响 107

3、螯合效应对配合物稳定性的影响 109

4、空间位阻效应对配合物稳定性的影响 109

三、软硬酸碱规则与配合物稳定性的关系 110

1、配合物中软硬酸碱的概念 110

2、软硬酸碱规则在配位化学上的应用 111

4—3.配合物稳定常数的测定方法 113

一、配合物的基本函数 114

二、pH电位法 117

三、电动势法 119

四、分光光度法 123

习题 125

第五章 金属螯合物 127

5—1.螯合物的特殊稳定性 128

5—2.螯合配体的结构特征 131

5—3.常见螯合剂的类型 135

一、以“O”作为配位原子的螯合剂 135

二、以“N”作为配位原子的螯合剂 140

三、以“N”和“O”作为配位原子的螯合剂 141

四、含“S”螯合剂 143

5—4冠醚配合物 144

一、冠醚配合物的配位性能 144

二、影响冠醚配合物稳定性的因素 146

三、冠醚配合物的应用 150

习题 151

参考文献 152

第六章 特殊类型的配合物 153

6—1.π-酸配体的配合物 153

一、金属羰基配合物 153

1、概述 153

2、金属羰基配合物的制备 155

3、羰配合物中的化学键 158

4、羰基配合物的应用 160

二、分子氮配合物 160

1、概述 160

2、一些重要的分子氮配合物 162

6—2.π配合物 164

一、烯烃为配体的π配合物 165

二、炔烃为配体的π配合物 166

三、金属夹心配合物 167

1、茂夹心配合物 168

2、苯夹心配合物 169

6—3.金属簇状配合物 170

一、概述 170

二、金属簇状配合物的结构特点 172

三、金属簇状配合物的分类 173

1、双核原子簇配合物 173

2、三原子簇配合物 174

3、四原子簇配合物 175

4、五原子簇配合物 176

5、六原子簇配合物 177

习题 177

参考文献 178

第七章 过渡金属配合物的电子光谱 179

7—1.分子光谱的一般介绍 179

7—2.过渡金属配合物电子光谱的概述 181

一、配位场光谱 181

二、电荷迁移光谱（CT光谱） 182

1、配位体对金属的电荷迁移（还原跃迁） 183

2、金属对配体的电荷迁移（氧化跃迁） 183

3、金属对金属的电荷迁移 183

三、配体光谱 184

7—3.配位场光谱 184

一、自由离子的光谱项和光谱支项 184

1、“逐级消去法”推算等价组态的光谱项 185

2、光谱基项的推算 189

3、基谱项的确定 189

二、配位场谱项 192

1、弱场处理方案 192

2、强场处理方案 194

三、光谱选律 196

7—4.过渡金属配合物电子光谱的应用 197

一、求算晶体场分裂能 197

二、判断配合物的空间构型及顺、反异构体的种类 197

习题 198

参考文献 199

第八章 配合物的反应动力学和反应机理 200

8—1.配合物取代反应的类型及其可能机理 200

一、取代反应中的活性配合物和情性配合物 200

二、配合物取代反应的类型 201

三、配合物取代反应的机理 202

1、离解机理 202

2、缔合机理 203

3、交换机理 204

8—2.八面体配合物的取代反应 204

一、取代反应的一般机理 204

二、八面体配合物的取代反应类型 205

8—3.平面正方形配合物的取代反应 208

一、取代反应的一般机理 208

二、影响取代反应的因素 208

8—4.配合物的氧化还原反应 211

一、外壳机理 212

二、内壳机理 214

习题 216

参考文献 216

第九章 配合物的制备 218

9—1.经典配合物的制备方法 219

一、简单加成反应 219

二、取代反应 219

三、氧化还原反应 224

四、固态配合物的热分解反应 225

五、催化反应 226

9—2.异构体的制备和分离 227

一、顺、反异构体的制备和分离 227

二、光学异构体的制备和拆分 229

9—3.非经典配合物的制备方法 230

一、金属羰基配合物的制备 230

二、金属烯（炔）烃配合物的制备 233

三、金属夹心配合物的制备 234

习题 235

参考文献 235

第十章 配位化学的重要应用 236

10—1.金属元素的分离、富集及提纯 236

一、溶剂萃取 236

二、离子交换 237

10—2.配合物在化学分析中的应用 238

一、配合物作为显色剂和金属指示剂 238

二、配合物作为掩蔽剂 239

10—3.配合物在电镀工业上的应用 240

一、电镀液中的配合平衡 240

二、有机多膦酸配离子镀液 240

10—4.配合物在化学工业上的应用——配位催化 242

10—5.配合物在工业用水处理中的应用 245

一、缓蚀剂 245

二、阻垢剂 246

10—6.配合物在染料工业上的应用 246

10—7.配合物在医疗上的应用 247

一、配合物作为药物 247

二、配合物作为解毒剂 247

三、配合物作为药物的保护剂 247

10—8.配合物的其它应用 248

一、在食品工业上的应用 248

二、在橡胶和塑料工业上的应用 249

习题 249

参考文献 250