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第1章 共价键和氢键 1

1.1 价键理论 1

1.2 共振论 2

1.2.1 关于共振论的描述 2

1.2.2 共振论在有机化学中的应用 4

1.3 分子轨道理论 6

1.3.1 分子轨道理论的描述 6

1.3.2 Hückel分子轨道理论 6

1.3.3 苯的分子轨道 9

1.4 杂化轨道 9

1.4.1 sp3杂化与四面体构型 9

1.4.2 sp2杂化与平面构型 11

1.4.3 sp杂化与线形构型 12

1.4.4 杂化轨道和分子构型 13

1.5 氢键 15

1.5.1 氢键的形成 15

1.5.2 分子内氢键 16

1.5.3 氢键对物理性质的影响 16

1.5.4 氢键在有机化学中的应用 17

习题 22

第2章 有机化学中的电子效应和空间效应 25

2.1 电子效应 25

2.1.1 电子效应简介 25

2.1.2 诱导效应 26

2.1.3 共轭效应与超共轭效应 28

2.1.4 场效应 31

2.1.5 烷基的电子效应 34

2.1.6 异头效应 36

2.1.7 螺共轭效应 43

2.2 空间效应 46

2.2.1 空间效应对反应活性的影响 46

2.2.2 空间效应对酸碱性的影响 48

2.2.3 利用堵位基团的空间效应进行选择性反应 50

习题 51

第3章 有机化学反应机理及研究方法 53

3.1 简介 53

3.2 有机反应的类型 54

3.2.1 取代反应 54

3.2.2 加成反应 55

3.2.3 消除反应 56

3.2.4 重排反应 58

3.2.5 氧化还原反应 59

3.3 反应机理的研究 60

3.3.1 研究反应机理的意义 60

3.3.2 确定反应机理的基本原则 61

3.3.3 研究反应机理的方法 61

3.4 取代基效应 68

3.4.1 Hammett方程 68

3.4.2 Hammett方程的应用 72

习题 73

第4章 氧化还原反应 75

4.1 广义氧化还原反应 75

4.1.1 氧化数 75

4.1.2 氧化数的应用 75

4.2 几种典型的反应机理 77

4.2.1 氢负离子转移机理 78

4.2.2 氢原子转移机理 78

4.2.3 电子直接转移机理 78

4.2.4 形成酯的中间体机理 78

4.2.5 加成-消除反应机理 79

4.3 几种典型的氧化还原反应 79

4.3.1 涉及立体化学的氧化还原反应 79

4.3.2 涉及重排的氧化还原反应 81

4.3.3 特殊的氧化还原反应 81

习题 93

第5章 复杂有机化合物的命名和1H NMR谱 95

5.1 复杂有机化合物的命名 95

5.1.1 IUPAC命名和系统命名 95

5.1.2 多环烃的命名 95

5.1.3 其他类化合物的命名 98

5.2 复杂有机化合物的1H NMR谱 102

5.2.1 取代苯的裂分模型 102

5.2.2 手性因素的影响 105

5.2.3 顺反异构的影响 107

习题 109

第6章 酸碱理论 110

6.1 Arrhenius的酸碱概念 110

6.2 酸碱质子理论 110

6.3 酸碱的Lewis理论 111

6.4 软硬酸碱的概念 112

6.5 超强酸和超强碱 113

6.5.1 常见的超强酸 113

6.5.2 常见的超强碱 113

6.6 酸碱在有机化学中的应用 115

6.6.1 有机反应的催化剂 115

6.6.2 亲核加成反应中的酸碱反应 115

6.6.3 亲电加成反应中的酸碱反应 116

6.6.4 亲核取代反应中的酸碱反应 116

6.6.5 亲电取代反应中的酸碱反应 116

6.6.6 重排反应中的酸碱反应 117

习题 118

第7章 有机化合物的芳香性 120

7.1 芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断 120

7.1.1 芳香性的判断 120

7.1.2 反芳香性的判断 122

7.1.3 非芳香性的判断 123

7.1.4 同芳香性的判断 124

7.1.5 反同芳香性的判断 124

7.2 Y芳香性 125

7.3 方克酸类 125

7.4 二茂铁类物质 125

7.5 关于芳香性的新概念 126

7.6 在有机化学中的应用 126

7.6.1 亲核取代反应 126

7.6.2 偶极矩 127

7.6.3 酸碱性 127

习题 129

第8章 立体化学 130

8.1 有机分子的异构体 130

8.1.1 异构体的种类 130

8.1.2 构型表示法 130

8.1.3 空间张力和分子力学 132

8.2 有机分子的构象 132

8.2.1 绕单键旋转的构象 132

8.2.2 绕双键旋转的构象 135

8.2.3 绕三键旋转的构象 136

8.2.4 绕共轭双键中的特殊单键旋转的构象 136

8.2.5 环己烷衍生物的构象 137

8.2.6 螺环化合物的构象 142

8.2.7 环己酮衍生物的构象 142

8.2.8 环己烯的构象 143

8.2.9 除六元环以外的碳环的构象 143

8.2.10 杂环的构象 145

8.3 手性与手性合成 148

8.3.1 手性的意义 148

8.3.2 分子的对称性与手性 149

8.3.3 一些基本概念 152

8.3.4 产生旋光性的原因 155

8.3.5 构型标记的特殊规定 156

8.3.6 含有手性原子的化合物 160

8.3.7 含有手性轴的化合物 161

8.3.8 含有手性面的化合物 168

8.3.9 d2 sp3杂化类型化合物 169

8.3.10 构象异构体 171

8.3.11 有机化合物构型的确定 172

8.3.12 旋光与构型的关联 177

8.3.13 手性化合物获得方法 178

习题 186

第9章 有机活性中间体 188

9.1 碳负离子中间体 188

9.1.1 碳负离子的构型 188

9.1.2 碳负离子的产生 188

9.1.3 碳负离子的稳定性 189

9.2 碳正离子中间体 190

9.2.1 引言 190

9.2.2 碳正离子的形成 191

9.2.3 碳正离子的反应 194

9.2.4 碳正离子的结构及其稳定性 195

9.3 自由基中间体 201

9.3.1 自由基的电子构型 201

9.3.2 自由基的产生 202

9.3.3 自由基的检测 203

9.4 双自由基 203

9.4.1 卡宾 203

9.4.2 乃春 206

9.4.3 氧宾 206

9.5 苯炔 207

9.5.1 苯炔的结构 207

9.5.2 苯炔的生成 209

习题 212

第10章 亲电加成反应 213

10.1 碳-碳双键的亲电加成反应 213

10.1.1 亲电加成反应的机理 213

10.1.2 亲电加成反应的立体化学 217

10.1.3 亲电加成反应的活性 226

10.1.4 亲电加成反应的定向规律 228

10.2 炔烃和丙二烯类的亲电加成反应 232

10.2.1 炔烃的亲电加成反应 232

10.2.2 丙二烯类的亲电加成反应 233

10.3 共轭二烯烃的亲电加成反应 233

10.4 亲电加成反应在有机合成中的应用 238

习题 241

第11章 亲电取代反应 242

11.1 饱和碳原子上的亲电取代反应 242

11.1.1 亲电取代反应机理 242

11.1.2 影响亲电取代反应的因素 243

11.1.3 反应实例 243

11.2 苯环上的亲电取代反应 245

11.2.1 亲电取代反应机理 245

11.2.2 亲电取代反应的特性和相对活性 247

11.2.3 取代基效应的定量关系 257

11.3 稠环芳烃的亲电取代反应 261

11.3.1 萘的亲电取代反应 261

11.3.2 其他稠环芳烃的亲电取代反应 265

11.4 其他芳香烃上的亲电取代反应 266

11.4.1 金属茂类化合物的亲电取代反应 266

11.4.2 轮烯类芳烃的亲电取代反应 266

11.5 反应实例 267

11.5.1 氘和氚作为亲电试剂 267

11.5.2 氮作为亲电试剂 267

11.5.3 硫作为亲电试剂 270

11.5.4 卤素作为亲电试剂（氯化和溴化反应） 272

11.5.5 碳作为亲电试剂 273

11.5.6 氧作为亲电试剂 280

11.5.7 氢作为亲电试剂 280

11.5.8 Stiles-Sisti反应 282

11.5.9 无溶剂的反应 282

习题 284

第12章 亲核加成反应 287

12.1 碳-碳双键的亲核加成反应 287

12.1.1 氰乙基化反应 289

12.1.2 Michael反应 290

12.1.3 Weiss合成法 292

12.2 碳-碳三键的亲核加成反应 293

12.3 羰基亲核加成反应 295

12.3.1 影响羰基进行亲核加成反应的因素 296

12.3.2 羰基加成反应的立体化学 300

12.3.3 反应举例 302

12.4 羧酸衍生物与亲核试剂的反应 318

12.4.1 反应机理 318

12.4.2 结构与活性的关系 319

12.4.3 反应举例 321

12.4.4 Claisen酯缩合及其有关反应 325

12.5 金属氢化物与羰基的亲核加成反应 328

12.5.1 反应机理 328

12.5.2 反应的立体化学 331

12.6 α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应 333

12.6.1 反应机理 333

12.6.2 影响亲核加成反应的因素 334

12.6.3 应用举例 336

12.7 碳-氮重键的亲核加成反应 337

12.7.1 亚胺的亲核加成反应 337

12.7.2 腈的亲核加成反应 338

12.8 分子内的自催化亲核加成反应 340

12.9 Morita-Baylis-Hillman反应 342

12.10 铟催化的逆Claisen缩合反应 343

习题 345

第13章 亲核取代反应 349

13.1 脂肪族的亲核取代反应 349

13.1.1 脂肪族亲核取代反应的分类 349

13.1.2 SN1机理进行的亲核取代反应 349

13.1.3 SN2机理进行的亲核取代反应 350

13.1.4 离子对机理 352

13.1.5 分子内的亲核取代反应（SNi）机理 353

13.1.6 SN V机理 360

13.1.7 SN2＇机理 360

13.1.8 影响亲核取代反应机理的因素 361

13.1.9 在有机合成中的应用 368

13.2 芳香环上的亲核取代反应 374

13.2.1 反应机理 375

13.2.2 影响芳环上亲核取代反应的因素 378

习题 386

第14章 自由基的反应 389

14.1 概述 389

14.1.1 自由基引发剂 389

14.1.2 稳定的自由基 390

14.1.3 自由基的检测 392

14.2 几种重要的自由基反应 392

14.2.1 芳香胺与亚硝酸酯的反应 392

14.2.2 Meerwein烯烃的芳基化反应 392

14.2.3 与溴化氢的加成反应 394

14.2.4 与卤甲烷的加成反应 394

14.2.5 过氧化物引发的芳香烃的取代反应 394

14.2.6 芳香自由基的［1，5］和［1，6］迁移反应 395

14.2.7 硝基与α，β-不饱和酸、酯、酮中的双键的自由基加成反应 396

14.2.8 分子内加成反应 396

14.2.9 Hunsdiecker反应 397

14.2.10 重氮盐放氮的反应 397

14.3 卡宾和乃春的反应 398

14.3.1 卡宾的反应 398

14.3.2 乃春的反应 401

14.4 Metathesis反应 401

习题 403

第15章 消除反应 405

15.1 消除反应的分类 405

15.2 消除反应的机理 405

15.2.1 E1机理 406

15.2.2 E1cb机理 406

15.2.3 E2机理 407

15.3 消除反应的取向 409

15.3.1 Saytzeff规则 409

15.3.2 Hofmann规则 410

15.3.3 反Saytzeff规则和Hofmann规则 410

15.4 影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争 411

15.4.1 反应物结构的影响 411

15.4.2 碱的影响 411

15.4.3 离去基团的影响 412

15.4.4 溶剂的影响 412

15.4.5 温度的影响 413

15.5 消除反应的立体化学 413

15.5.1 E2反应的立体化学 413

15.5.2 E1反应的立体化学 416

15.6 热消除反应 416

15.6.1 热消除反应机理 416

15.6.2 热消除反应举例 417

15.7 各种消除反应 419

15.7.1 简单的消除反应 419

15.7.2 特殊的消除反应 422

习题 429

第16章 有机光化学 431

16.1 引言 431

16.2 烯烃的光化学 433

16.2.1 顺、反异构化反应 433

16.2.2 加成反应 433

16.2.3 双-π-甲烷重排反应 434

16.2.4 三-π-甲烷重排反应 435

16.3 苯类化合物的光化学 435

16.3.1 苯环的光化学 435

16.3.2 芳环光取代反应 436

16.3.3 光照下的Fries重排反应 437

16.3.4 芳环光加成反应 438

16.3.5 富勒烯与甲基蒽的光加成反应 438

16.4 酮的光化学 439

16.4.1 Norrish-Ⅰ型反应 440

16.4.2 Norrish-Ⅱ型反应 441

16.4.3 鲁米酮重排 441

16.4.4 羰基与烯烃的加成反应 442

16.4.5 无溶剂反应 442

习题 445

第17章 周环反应 447

17.1 引言 447

17.1.1 周环反应的特点 447

17.1.2 前线轨道理论 447

17.2 电环化反应 450

17.3 环加成反应 454

17.3.1 ［4＋2］环加成反应 454

17.3.2 烯炔的环加成反应 460

17.3.3 Diels-Alder烯加成反应 460

17.3.4 ［2＋2］环加成反应 461

17.3.5 其他环加成反应 462

17.4 σ键迁移 464

17.4.1 ［1，3］σ-H迁移 464

17.4.2 ［1，5］σ-H迁移 466

17.4.3 σ-碳迁移 467

17.4.4 ［3，3］σ-烷基迁移 469

17.4.5 ［5，5］σ-烷基迁移 469

习题 473

第18章 分子重排反应 476

18.1 重排反应的分类 476

18.1.1 分子内重排及分子间重排 476

18.1.2 按反应机理分类 477

18.1.3 按不同元素之间的迁移分类 478

18.1.4 按迁移的相对位置分类 478

18.1.5 按化合物和官能团分类 478

18.2 亲核重排 479

18.2.1 ［1，2］迁移重排 479

18.2.2 碳-碳的重排 480

18.2.3 碳-氮的重排 489

18.2.4 碳-氧的重排 492

18.3 亲电重排 493

18.3.1 Favorskii重排 493

18.3.2 Stevens重排 494

18.3.3 Wittig重排 496

18.3.4 Meisenheimer重排 497

18.3.5 Neber重排 497

18.3.6 Lossen重排 498

18.4 芳环上的重排 498

18.4.1 联苯胺重排 498

18.4.2 Fires重排 499

18.4.3 苯醚重排 500

18.4.4 Fischer-Hepp重排 501

18.4.5 N-重氮基的重排 501

18.4.6 Orton重排 501

18.5 自由基的重排 501

18.5.1 换位重排反应 502

18.5.2 Claisen重排反应 502

18.5.3 Cope重排反应 506

习题 509

主要参考书 511

索引 512