烯烃聚合PDF电子书下载

第1章 绪论 1

1.1 金属有机化学基础知识 2

1.1.1 金属有机化合物的分类 2

1.1.2 配体的分类 4

1.1.3 金属氧化态 5

1.1.4 有效原子序数规则（EAN规则） 5

1.1.5 金属有机化合物的合成 6

1.1.6 基元反应 7

1.1.7 金属有机化合物的特性 9

1.1.8 实验操作技术 9

1.2 烯烃聚合中的基本概念、术语 10

1.2.1 单体的种类 10

1.2.2 立体规整性 10

1.2.3 烯烃的配位-插入聚合机理 12

1.2.4 烯烃聚合催化剂 13

1.3 催化剂评价 14

1.4 聚合物结构表征 14

1.4.1 分子量及分子量分布 14

1.4.2 结晶度 15

1.4.3 熔点和玻璃化温度 15

1.4.4 支化度 16

1.4.5 立构规整度 18

参考文献 19

思考题 19

第2章 乙烯自由基聚合 20

2.1 低密度聚乙烯发现 20

2.2 自由基聚合机理 21

2.3 引发剂 23

2.4 低密度聚乙烯生产 25

2.4.1 釜式法工艺 26

2.4.2 管式法工艺 27

2.5 结语 29

参考文献 29

思考题 30

第3章 Ziegler-Natta催化剂 31

3.1 Ziegler-Natta催化剂的发现 31

3.2 Ziegler-Natta催化剂的定义与组成 34

3.2.1 主催化剂 34

3.2.2 助催化剂 35

3.3 载体 35

3.3.1 Mg系载体 36

3.3.2 SiO2载体 38

3.3.3 SiO2/MgCl2复合载体 39

3.3.4 石墨烯载体 40

3.3.5 磁性Fe3O4载体 41

3.3.6 炭黑载体 42

3.3.7 沸石载体 42

3.3.8 有机高分子载体 42

3.4 Ziegler-Natta催化剂的给电子体 42

3.4.1 内给电子体 42

3.4.2 外给电子体 44

3.4.3 内、外给电子体的协同作用 45

3.5 Ziegler-Natta催化剂的配位聚合机理 47

3.5.1 双金属机理 47

3.5.2 单金属机理 48

3.6 Ziegler-Natta催化剂的发展 49

3.7 结语 50

参考文献 50

思考题 51

第4章 茂金属催化剂 52

4.1 茂金属催化剂的起源与MAO的发现 53

4.2 茂金属配合物的分类及合成 54

4.2.1 茂金属配合物的分类 54

4.2.2 茂金属配合物的合成 54

4.3 助催化剂 59

4.4 茂金属／MAO催化烯烃聚合的机理 60

4.4.1 乙烯、丙烯配位聚合机理 60

4.4.2 苯乙烯间规聚合机理 63

4.5 茂金属催化剂对烯烃的配位聚合 64

4.5.1 茂金属催化剂对乙烯的配位聚合 65

4.5.2 茂金属催化剂对丙烯的配位聚合 69

4.5.3 茂金属催化剂对乙烯丙烯的共聚 70

4.5.4 茂金属催化剂对苯乙烯的配位聚合 71

4.6 茂金属催化剂的负载化 72

4.7 结语 73

参考文献 73

思考题 74

第5章 非茂金属催化剂 75

5.1 概述 75

5.2 非茂前过渡金属配合物 76

5.2.1 茂（苯）环上含B、N、P杂原子的金属配合物 77

5.2.2 含（O^O）配体的金属配合物 77

5.2.3 含（N^N）配体的金属配合物 79

5.2.4 含（N^O）配体的金属配合物 80

5.3 后过渡金属催化剂 84

5.3.1 后过渡金属催化剂的发现 84

5.3.2 后过渡金属配合物的合成 85

5.3.3 后过渡金属催化剂催化烯烃聚合机理 88

5.3.4 后过渡金属催化剂催化烯烃聚合 91

5.3.5 后过渡金属催化剂催化烯烃-极性单体共聚合 101

5.3.6 后过渡金属催化剂催化烯烃的水相聚合 103

5.4 结语 105

参考文献 105

思考题 108

第6章 铬系催化剂 109

6.1 铬系催化剂的发现 109

6.2 多相铬系催化剂 110

6.2.1 CrO3/SiO2催化剂 110

6.2.2 还原型Cr（Ⅱ）／SiO2催化剂 110

6.2.3 改进型氧化铬催化剂 110

6.2.4 有机铬催化剂 111

6.2.5 混合型催化剂 112

6.3 均相铬系催化剂 112

6.3.1 “半茂铬”型催化剂 113

6.3.2 非茂型铬催化剂 115

6.4 铬系催化剂催化聚乙烯的聚合机理 116

6.4.1 催化活性中心前驱体的形成 117

6.4.2 化学活化 118

6.4.3 Cp2Cr/SiO2催化乙烯聚合的反应机理 121

6.4.4 二烷基铬配合物催化乙烯聚合的反应机理 122

6.5 结语 122

参考文献 123

思考题 124

第7章 α-烯烃（共）聚合及工艺 125

7.1 乙烯聚合 125

7.2 丙烯聚合 128

7.3 乙烯、丙烯共聚 129

7.3.1 乙丙橡胶的性能 130

7.3.2 乙丙橡胶性能的影响因素 131

7.4 乙烯-丙烯嵌段共聚物 132

7.5 乙烯-极性单体共聚 133

7.5.1 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 133

7.5.2 乙烯-乙烯醇共聚物 134

7.5.3 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 135

7.5.4 乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物 136

7.5.5 乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 137

7.6 烯烃聚合工艺 137

7.6.1 Mitsui公司的淤浆聚合工艺 138

7.6.2 Dow Chemical公司的Unipol气相工艺 138

7.6.3 Basell公司的Spheripol环管／气相工艺 139

7.6.4 BP公司的Innovene气相流化床技术 139

7.6.5 Borealis公司的Borstar工艺 140

7.7 结语 141

参考文献 141

思考题 142

第8章 二烯烃的配位聚合 143

8.1 二烯烃聚合反应的发现 143

8.2 二烯烃聚合催化剂 144

8.2.1 Ziegler-Natta催化剂 144

8.2.2 茂金属催化剂 146

8.2.3 π-烯丙基过渡金属催化剂 148

8.2.4 锂系催化剂 148

8.2.5 稀土催化剂 152

8.3 二烯烃聚合的机理 154

8.3.1 碱金属—碳键机理 154

8.3.2 过渡金属—碳键机理 154

8.4 二烯烃配位聚合工艺举例 160

8.5 结语 160

参考文献 161

思考题 161

第9章 环烯烃的开环易位聚合 162

9.1 开环易位聚合反应的发现 163

9.2 开环易位聚合催化剂 164

9.2.1 Ziegler-Natta催化剂 164

9.2.2 金属杂环丁烷催化剂 165

9.2.3 金属卡宾催化剂 165

9.3 聚合机理 167

9.3.1 金属卡宾机理 167

9.3.2 金属环丁烷卡宾机理 168

9.3.3 双金属环丁烷机理 169

9.3.4 环形金属卡宾机理 170

9.4 环烯烃开环易位聚合的应用 170

9.4.1 单环烯烃开环易位聚合 170

9.4.2 双环烯烃开环易位聚合 172

9.4.3 环烯烃ROMP在其他方面的进展 178

9.5 结语 182

参考文献 182

思考题 184

附录 缩略符 185

后记 188