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第一部分 专题总结 1

专题总结Ⅰ——有机反应的分类 1

一、取代 1

1．自由基取代 1

2．亲电取代 1

目录 1

3．亲核取代 3

二、加成反应 8

1．催化加氢 8

2．自由基加成 9

3．亲电加成 9

4．硼氢化反应 10

5．羟汞化-脱汞反应及烷氧汞化-脱汞反应 10

6．共轭加成 10

7．亲核加成 11

1．卤代烃的消除及E1、E2 12

8．安息香缩合——极翻转的概念 12

三、消除反应 12

2．热消除反应 16

四、氧化反应 18

1．KMnO4氧化 18

2．铬酸氧化 19

3．丙酮＋异丙醇铝氧化（Oppenauer氧化） 20

4．HIO4氧化 20

5．MnO2氧化 20

6．H2O2及过酸氧化 21

7．Tollens氧化及Fehling氧化 22

8．Br2水氧化 22

9．空气氧化 22

五、还原反应 23

1．催化加氢 23

2．Na/NH3（或NaNH2／液NH3）还原 23

4．重要的特殊还原反应 24

3．NaBH4、LiAlH4、［（CH3）2CHO］3Al还原 24

5．醛和酮的还原 25

六、歧化反应（Cannizzaro反应） 26

七、重排反应 26

1．酸性条件下发生的重排 26

2．碱性条件下发生的重排 31

3．加热条件下发生的重排 32

1．Hofmann降解 34

2．臭氧化 34

九、降解反应 34

八、与活泼亚甲基有关的反应 34

3．卤仿反应 35

4．邻二醇氧化 35

5．脱羧 35

6．羟基酸分解 35

十、周环反应 36

1．环化加成 36

2．电环化反应 37

3．Claison重排和Cope重排 38

专题总结Ⅱ——与活泼亚甲基有关的反应 38

1．酮的卤化 38

2．卤仿反应 38

3．脂肪酸的а-卤代 38

4．羟醛缩合 38

5．Perkin反应 39

6．Knoevenagel反应 39

7．Claisen酯缩合反应和Diekmann反应 40

8．β-二羰基化合物的烃基化和酰基化 41

9．Michel加成 41

10．Darzen反应 43

11．Reformasky反应——制β-羟基酸（酯） 44

12．Mannich反应（胺甲基化反应） 44

13．羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化 45

14．Reimer-Tiemann反应 46

完成反应式练习题（Ⅰ） 46

参考答案（Ⅰ） 50

完成反应式练习题（Ⅱ） 52

参考答案（Ⅱ） 56

完成反应式练习题（Ⅲ） 58

参考答案（Ⅲ） 61

专题总结Ⅲ——基础有机化学中的合成题 63

一、引言 63

1．设计合成路线的3个指标 63

2．设计合成路线的步骤和方法 63

2．亲核加成 66

二、增长碳链的方法（形成碳-碳键的方法） 66

1．亲核取代 66

3．芳环上亲电取代 67

4．其他方法 68

三、环的形成和变化 68

1．卤代酮、腈、酯的分子内SN2反应 68

5．Robinson并环反应 69

4．分子内缩合 69

3．丙二酸酯法 69

2．二卤代物脱卤 69

6．己二酸、庚二酸脱羧脱水 70

7．芳烃与环酐的Friedel-Crafts反应 70

8．周环反应 71

9．卡宾法 71

10．环的扩大与缩小 71

四、重要的有机合成反应 71

1．格氏反应——制醇或者多一个碳的羧酸 71

2．苯环上亲电取代反应——制一系列芳香族化合物 71

3．C＝C与C≡C的转化 72

4．Willianmson法制醚 72

5．甲基化制氯苄衍生物 73

6．Gattermann-Koch合成——在苯环上引入甲酰基 73

7．酮的双分子还原——制不对称酮 73

8．磺化碱熔法制酚 73

16．Reimer-Tiemann反应——在酚羟基的邻位上引入醛基 74

17．Perkin反应制——由芳醛制α,β-不饱和酸 74

15．Darzen反应——在羰基碳上引入醛基 74

18．Reformasky反应——制β-羟基酸（酯） 74

19．Gaberial法制伯胺 74

9．异丙苯氧化法制酚 74

13．Mannich反应（胺甲基化反应）——间接制备α,β-不饱和醛、酮 74

12．由RX制酸 74

11．Rosenmend还原——由酰氯制醛 74

10．卤仿反应——制少一个碳的羧酸 74

14．Wittig反应——制备烯烃 74

20．Hofmann降解制伯胺 75

21．由三乙制甲基酮 75

22．由丙二制取代乙酸 75

23．Beayer-Villiger氧化——由酮制备酯 75

24．羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化——在羰基的α-位上引入酰基或烃基 75

25．Michel加成——制1,5-二羰基化合物 75

26．重氮盐的放氮反应——制一系列芳香族化合物 75

28．氨基酸的特殊制法——丙二合成法与Gaberial合成法联用 76

29．Skraup合成法——制喹啉类化合物 76

27．重氮盐的偶联反应——制一系列有颜色的化合物 76

五、重要的工业合成反应 77

1．异丙苯氧化法制苯酚 77

2．甲基丙烯酸甲酯的制备 77

3．乙酸乙烯酯的制备 77

4．己内酰胺的制备 78

5．聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备 78

合成练习题（Ⅰ） 78

参考答案 81

合成练习题（Ⅱ） 91

参考答案 92

8．α,β-不饱和醛酮的共轭加成是反式加成 95

7．环化加成（双烯合成）是顺式加成 95

6．C＝C环氧化是顺加，环氧化物开环为反式开环 95

5．硼氢化反应是顺式加成 95

3．催化加氢是顺式加成 95

2．E2反应为反式消去 95

1．SN1反应中，C+中心碳原子为平面构型，产物是外消旋化的 95

专题总结Ⅳ——某些反应的立体化学 95

4．C＝C加卤素是反式加成 95

11．Hofmann降解时，手性碳的构型保持不变 96

12．SOCl2与含有手性碳的醇反应时，手性碳的构型保持不变 96

13．Beayer-Villiger重排中，手性碳的构型保持不变 96

10．α-氯代醛酮与R′MgX加成时的立体化学为 96

9．醛酮被LiAlH4还原或与R″MgX加成时的立体化学为 96

14．ROH与PBr3反应为SN2，构型翻转 97

15．Hofmann热消除的立体化学为反式消除 97

16．醋酸酯热消除是顺式消除 97

17．氧化叔胺的热消除是顺式消除 97

专题总结Ⅴ——常用波谱数据 97

1．红外光谱 97

2．核磁共振谱 98

3．亲电加成 99

2．自由基加成 99

专题总结Ⅵ——反应历程总结 99

1．自由基取代 99

4．亲电取代（苯环上“四化”） 100

5．亲核取代 100

6．消除反应 100

7．羟醛缩合反应历程 101

8．卤代及卤仿反应历程 101

9．缩醛的形成 102

10．酯化反应历程 102

11．羧酸衍生物的亲核取代（加成-消除）反应历程 102

12．酸催化酯的水解反应历程 103

13．碱催化酯的水解反应历程 103

14．克莱森酯缩合反应历程 103

15．重氮盐放氮反应历程 103

16．重氮盐偶联反应历程 103

练习题 104

1．Br2/H2O或Br2/CCl4 109

2．KMnO4 109

3．顺丁烯二酸酐（顺酐）——检验共轭双烯 109

专题总结Ⅶ——鉴别用试剂 109

6．FeCl3——检验酚羟基、“稳定的”烯醇式结构 110

7．饱和NaHSO3溶液 110

8．苯肼和2,4-二硝基苯肼——检验羰基 110

5．AgNO3／醇——检验1°、2°、3°RX 110

4．Lucass试剂——区别1°、2°、3°ROH 110

9．NH2OH——检验羰基 111

10．Tollens试剂和Fehling试剂——检验醛 111

11．I2＋NaOH——检验甲基酮、乙醛、“甲基醇” 111

12．5％NaHCO3和5％NaOH——检验有酸性的有机化合物 111

13．对甲苯磺酰氯、NaOH（Hinsberg反应，鉴别胺） 111

14．CHCl3/KOH（异腈反应）——检验伯胺 111

15．漂白粉——检验苯胺 111

1．系统命名法 112

专题总结Ⅷ——有机化合物的命名 112

16．水合茚三酮——检验α-氨基酸 112

18．HCl-松木片——区别五元杂环化合物 112

17．HIO4、AgNO3——检验邻二醇 112

2．桥环化合物的命名 113

3．螺环化合物的命名 113

第二部分 模拟试题 115

模拟试题1 115

参考答案 118

模拟试题2 121

参考答案 125

模拟试题3 129

参考答案 131

模拟试题4 134

参考答案 137

模拟试题5 140

参考答案 142

模拟试题6 145

参考答案 148

模拟试题7 152

参考答案 155

模拟试题8 158

参考答案 161

模拟试题9 164

参考答案 167

模拟试题10 171

参考答案 175

模拟试题11 178

参考答案 182

模拟试题12 186

参考答案 188

模拟试题13 192

参考答案 194

模拟试题14 197

参考答案 200

模拟试题15 202

参考答案 205

模拟试题16 209

参考答案 213

模拟试题17 216

参考答案 220

模拟试题18 222

参考答案 224

模拟试题19 227

参考答案 230

模拟试题20 233

参考答案 236

模拟试题21 238

参考答案 241

模拟试题22 244

参考答案 248

模拟试题23 251

参考答案 253

模拟试题24 256

参考答案 259

模拟试题25 261

参考答案 266

模拟试题26 270

参考答案 274

模拟试题27 277

参考答案 282

模拟试题28 286

参考答案 290

模拟试题29 294

参考答案 296

模拟试题30 298

参考答案 302

模拟试题31 305

参考答案 310

模拟试题32 314

参考答案 317

模拟试题33 320

参考答案 324

模拟试题34 327

参考答案 330

模拟试题35 332

参考答案 336

模拟试题36 339

参考答案 342

模拟试题37 345

参考答案 350

模拟试题38 353

参考答案 357

模拟试题39 361

参考答案 364