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目录 1

第1章　绪论 1

1.1 概述 1

1.2 有机硅高分子发展简史 2

1.3 有机硅高分子的分类与命名 4

1.3.1 有机硅高分子的分类 4

1.3.2 有机硅高分子的命名 5

1.4 有机硅高分子的聚合反应 7

1.4.1 开环聚合反应 7

主要参考文献 8

1.4.4　乳液聚合反应 8

1.4.3　加成聚合反应 8

1.4.2　缩合聚合反应 8

第2章　有机聚硅氧烷 9

2.1 有机聚硅氧烷的一般制备方法 9

2.1.1　催化聚合反应 9

2.1.2　硅官能有机硅烷水解缩合法 16

2.1.3 同官能团有机硅烷缩合 21

2.1.4 异官能团有机硅烷间的缩合 21

2.2　有机聚硅氧烷的性质 24

2.2.1 有机聚硅氧烷的物理性质 24

2.2.2　有机聚硅氧烷Si—O—Si键的裂解反应 24

主要参考文献 32

第3章　硅油 33

3.1 线型硅油的制法 34

3.1.1 二甲基硅油 34

3.1.2 甲基苯基硅油 37

3.1.3 甲基含氢硅油 39

3.1.4 二乙基硅油 41

3.1.5 乙基含氢硅油 42

3.1.6 甲基烷氧基硅油 42

3.1.7 高真空扩散泵用硅油 43

3.1.8 甲基苯乙炔基硅油 44

3.2 改性硅油的制法 45

3.2.1 聚醚改性硅油 45

3.2.2 氨烃基改性硅油 47

3.2.3 季铵盐基改性硅油 48

3.2.4　羟烃基改性硅油 50

3.2.5 氯烃基改性硅油 52

3.2.6 甲基长链烷基硅油 54

3.2.7 氰烷基改性硅油 55

3.2.8 氟烃基改性硅油 56

3.2.9 环氧烃基改性硅油 56

3.2.10　羧烃基改性硅油 58

3.2.11 巯烃基改性硅油 59

3.3　硅油的性质 59

3.3.1 黏度特性 60

3.3.2　耐高、低温性 61

3.3.3 表面性质 62

3.3.4　化学稳定性 63

3.3.5 溶解性 63

3.3.6 比热容、热导率及热膨胀性 63

3.3.7 吸湿性 64

33.8　透光性与传音性 64

3.3.9 润滑性 64

3.3.10 电性能 64

3.3.11 耐辐照性 64

3.4.1 硅脂、硅膏 65

3.4 硅油的二次加工制品 65

3.3.12 生理性能 65

3.4.2　脱模剂及抗黏剂 67

3.4.3 消泡剂 68

3.4.4 抛光剂 68

3.5　硅油的用途 69

3.5.1 在机械工业中的应用 69

3.5.2 在电子电气工业中的应用 70

3.5.3 在化工中的应用 70

3.5.4 作为表面处理剂的应用 70

3.5.8 在日用化学品方面的应用 71

3.5.7 在医疗卫生行业中的应用 71

主要参考文献 71

3.5.5 作为消泡剂的应用 71

3.5.6 作为脱模剂和抛光剂的应用 71

第4章　高温硫化硅橡胶 74

4.1 高温硫化硅橡胶生胶及其制备方法 74

4.1.1　原料及制备 76

4.1.2 生胶的制备 79

4.2 高温硫化硅橡胶的制备 83

4.2.1 硅橡胶的配合剂与配方 83

4.2.2　硅橡胶的加工 88

4.3 几种特殊用途的高温硫化硅橡胶 92

4.3.1　耐热硅橡胶 92

4.3.2　阻燃硅橡胶 96

4.3.4　耐油硅橡胶 97

4.3.3 导电硅橡胶 97

4.3.5　海绵硅橡胶 98

4.4 高温硫化硅橡胶的性能及影响因素 98

4.4.1 高温硫化硅橡胶的性能 98

4.4.2 影响高温硫化硅橡胶性能的因素 101

4.5 高温硫化硅橡胶的应用 112

4.5.1 在航空航天领域中的应用 112

4.5.2 在电线电缆工业中的应用 112

4.5.3 在电子电气工业中的应用 113

4.5.4　在汽车机械工业中的应用 113

4.5.5 在医疗卫生领域中的应用 113

4.5.6　在其他方面的应用 114

主要参考文献 114

5.1 单组分室温硫化硅橡胶 116

第5章　室温硫化硅橡胶 116

5.1.1　基胶及其制备 117

5.1.2 配合剂与配方 118

5.1.3 固化机理 121

5.1.4 配制方法 123

5.1.5 各种型号单组分室温硫化硅橡胶的实例分析 123

5.2 缩合型双组分室温硫化硅橡胶 131

5.2.1　胶料与配方 132

5.2.2 固化机理 134

5.2.3　配制方法 136

5.2.4 各种型号缩合型双组分室温硫化硅橡胶实例分析 138

5.3　加成型室温硫化硅橡胶 141

5.3.1　胶料与配方 142

5.3.2 固化机理 143

5.3.3　配制方法 144

5.3.4 加成型室温硫化硅橡胶的实例分析 144

5.4 几种特殊用途的室温硫化硅橡胶 145

5.4.1 不流淌可发泡的单组分室温硫化硅橡胶 145

5.4.2 耐油单组分室温硫化硅橡胶 146

5.4.3 防霉型室温硫化硅橡胶 147

5.5 室温硫化硅橡胶的特性及应用 148

5.5.1 室温硫化硅橡胶的特性 148

5.5.3 室温硫化硅橡胶的应用 149

5.5.2 室温硫化硅橡胶的使用方法 149

主要参考文献 151

第6章　硅树脂 153

6.1　概述 153

6.1.1 硅树脂的结构单元 153

6.1.2　硅树脂的分类 154

6.1.3　硅树脂的产品形态 155

6.2　纯硅树脂的制备 155

6.2.1 纯硅树脂的主要原料及沸点 155

6.2.2 缩合型硅树脂的制备 156

6.2.3 过氧化物型硅树脂的制备 164

6.2.4 加成型硅树脂的制备 165

6.3 改性硅树脂的制备 166

6.3.1 醇酸改性硅树脂 167

6.3.2　聚酯改性硅树脂 167

6.3.3　环氧改性硅树脂 168

6.3.4　酚醛改性硅树脂 169

6.3.5 丙烯酸改性硅树脂 170

6.4　硅树脂的性能 172

6.4.1 电性能 172

6.4.2　耐热性 172

6.4.3　耐寒性 172

6.4.4　耐候性 172

6.4.9　有机基对硅树脂性能的影响 173

6.4.7　憎水性 173

6.4.8　相容性与防黏性 173

6.4.6　耐化学试剂性 173

6.4.5　力学性能 173

6.5　硅树脂的应用 174

6.5.1 有机硅绝缘漆 174

6.5.2　有机硅涂料 176

6.5.3　有机硅胶黏剂 178

6.5.4　有机硅塑料 178

主要参考文献 179

第7章　聚硅烷 180

7.1 聚硅烷的制备 181

7.1.1 二氯硅烷的Wurtz偶合合成法 181

7.1.3　环硅烷开环聚合 184

7.1.2　声化学合成法 184

7.1.4 均相脱氢偶合法 185

7.1.5 电化学合成法 185

7.1.6 掩蔽二硅烯的阴离子聚合法 186

7.1.7 官能化聚硅烷的合成 186

7.2 聚硅烷的性质 187

7.2.1 聚硅烷的物理性质 187

7.2.2 聚硅烷的化学性质 191

7.3　聚硅烷的用途 194

7.3.1 硅碳纤维前驱体 194

7.3.2 电导体、光导体 194

7.3.3　光致抗蚀剂 194

7.3.5　作为非线性光学材料 195

7.3.4　烯烃聚合光引发剂 195

7.3.6　制造发光二极管 196

7.3.7　其他应用 196

主要参考文献 196

第8章　有机硅接枝共聚合 198

8.1 概述 198

8.2 有机硅自由基接枝共聚 199

8.2.1 聚二甲基硅氧烷接枝共聚 199

8.2.2 聚甲基乙烯基硅氧烷（PMVS）接枝共聚 204

8.2.3 不饱和基团封端聚硅氧烷接枝共聚 205

8.2.4　硅橡胶表面接枝 207

8.3 有机硅离子型接枝共聚 209

8.2.5　其他 209

8.3.1 阴离子型有机硅接枝共聚 210

8.3.2 阳离子型接枝共聚 214

8.4 有机硅缩聚接枝共聚 217

8.4.1 缩合法合成聚硅氧烷／聚酰亚胺接枝共聚物 217

8.4.2 缩合法合成聚亚苯醚／聚硅氧烷接枝共聚物 219

8.5 有机硅基团转移接枝共聚 220

8.5.1 GTP法合成聚甲基丙烯酸甲酯／聚硅氧烷接枝共聚物 221

8.5.2 GTP法合成环硅氧烷为核的聚甲基丙烯酸甲酯星形聚合物 222

8.6 等离子技术有机硅接枝共聚 224

8.6.1 甲基丙烯酸羟乙酯改性硅橡胶表面 224

8.6.2　硅橡胶表面其他改性技术 225

8.7　有机硅配位接枝共聚 225

8.7.1 聚硅氧烷／聚（N-乙酰氮杂环丙烷）接枝共聚物 226

8.7.2 聚硅氧烷／聚砜接枝共聚物 227

8.7.3 聚硅氧烷／聚醚接枝共聚物 228

主要参考文献 229

第9章　有机硅嵌段共聚合 231

9.1　概述 231

9.2 聚硅氧烷-聚硅氧烷嵌段共聚 232

9.2.1　A-B型嵌段共聚物 232

9.2.2　A-B-A型嵌段共聚物 232

9.3 聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚 234

9.3.1 双酚A型 234

9.3.2 非双酚A型 236

9.4.1 从羟烃基聚硅氧烷出发 238

9.4 聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚 238

9.4.2　从改性聚硅氧烷出发 240

9.5 聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚 241

9.5.1 从氨烃基聚硅氧烷出发 242

9.5.2　从改性聚硅氧烷出发 242

9.6 聚硅氧烷-聚烯烃嵌段共聚 246

9.6.1 A—B型嵌段共聚物 246

9.6.2　A—B—A型嵌段共聚物 248

9.6.3　？AB？n或？ABA？n型多嵌段共聚物 250

9.7 聚硅氧烷-聚醚嵌段共聚 250

9.7.1 聚硅氧烷-聚烷醚嵌段共聚物 250

9.7.2 聚硅氧烷-聚芳醚嵌段共聚物 252

9.8.1 聚硅氧烷-聚酰亚胺嵌段共聚 253

9.8　其他嵌段共聚物 253

9.8.2 有机硅多元嵌段共聚 254

主要参考文献 255

第10章　有机硅乳液 257

10.1　概述 257

10.2　有机硅乳液的制备 258

10.2.1　机械乳化法 258

10.2.2　乳液聚合法 259

10.2.3　有机硅微乳液 265

10.2.4　含有机硅的油包水型乳液 266

10.3 改性有机硅乳液 267

10.3.1 氨烃基改性硅油乳液 268

10.3.4　羧烃基改性有机硅乳液 269

10.3.2 聚醚改性有机硅乳液 269

10.3.3 环氧烃基改性有机硅乳液 269

10.3.5 丙烯酸改性有机硅乳液 270

10.4　有机硅乳液的应用 270

10.4.1 在纺织工业的应用 270

10.4.2 在造纸、皮革等方面的应用 272

10.4.3 在化妆品中的应用 272

10.4.4　用作消泡剂 272

10.4.5　用作脱模剂 272

10.4.6 在其他方面的应用 273

主要参考文献 273

11.1　有机硅高分子催化剂 275

第11章　功能有机硅高分子 275

11.1.1 含磷聚有机硅氧烷催化剂 276

11.1.2　含氮聚有机硅氧烷催化剂 279

11.1.3　含硫聚有机硅氧烷催化剂 281

11.1.4 冠醚基聚有机硅氧烷 283

11.1.5 富勒烯基聚有机硅氧烷 285

11.1.6 多齿配体有机硅高分子催化剂 287

11.1.7 含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 289

11.2 有机硅高分子药物 290

11.2.1 以双官能聚硅氧烷为载体 292

11.2.2 以三官能聚硅氧烷为载体 292

11.3 有机硅高分子液晶 293

11.2.3　侧链有机硅高分子药物 293

11.3.1 有机硅高分子液晶的分类 294

11.3.2 有机硅高分子液晶的合成方法 300

主要参考文献 302

第12章　杂链有机硅聚合物 304

12.1 杂硅氧烷 304

12.1.1 硼硅氧烷 305

12.1.2　铝硅氧烷 307

12.1.3　钛硅氧烷 308

12.1.4　锡硅氧烷 309

12.1.5　铅硅氧烷 310

12.1.6　其他杂硅氧烷 310

12.2.1　聚有机硅氮烷 312

12.2 不含硅氧烷桥的有机硅聚合物 312

12.2.2　聚有机硅硫烷 314

12.2.3　聚亚烷基硅烷 315

12.2.4　聚亚芳基硅烷 317

12.2.5　其他桥联有机硅聚合物 318

12.3　有机硅共聚物 320

12.3.1 聚硅亚烷基硅氧烷和聚硅亚芳基硅氧烷 320

12.3.2　聚硅亚烷基硅烷 322

12.3.3 聚亚硅烷基硅氧烷 322

12.3.4　聚硅亚噻吩基硅烷 322

12.4 有机硅-有机共聚物 323

12.4.1 与醛类的共聚物 323

12.4.2 与多元醇（酚）的共聚物 324

主要参考文献 325

第13章　硅橡胶-有机橡胶共混改性 327

13.1 概述 327

13.2　橡胶共混的基本原理 328

13.2.1　混合热 328

13.2.2　混合熵 329

13.2.3　混合自由能 329

13.3　橡胶共混的一般问题 330

13.3.1　工艺相容性 330

13.3.2　共混橡胶的微观相态 330

13.3.4 相容剂的作用 332

13.3.3 选择共混体系的原则 332

13.4　硅橡胶／三元乙丙共混橡胶 333

13.4.1 简介 333

13.3.5　共混橡胶的共硫化 333

13.4.2　相容剂 334

13.4.3　共硫化 335

13.4.4　共混工艺 337

13.4.5　硅橡胶／EPDM共混胶实例 339

13.5　硅橡胶／丙烯酸酯橡胶共混胶 342

13.5.1 简介 342

13.5.2　相容性的改善 343

13.5.3 补强填料 343

13.5.5 硅橡胶／ACM共混实例 344

13.5.4 共混工艺 344

13.6　硅橡胶与其他种类橡胶共混 345

13.6.1 硅橡胶与橡胶型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物共混 345

13.6.2　硅橡胶与聚烯烃弹性体共混 346

主要参考文献 347

第14章　有机硅树枝状大分子 349

14.1 概述 349

14.2　树枝状大分子的合成及表示方法 349

14.3 有机硅树枝状大分子的合成 351

14.3.1　Si—C键型 351

143.2　Si—O—Si键型 353

14.3.4　含硅杂链有机硅树枝状大分子 355

14.3.3　Si—Si键型 355

14.4 有机硅树枝状大分子的功能化 356

14.4.1 功能化的途径 357

14.4.2　外层功能化 357

14.4.3 以硅原子为桥的功能化树枝状大分子 366

14.4.4 有机硅树枝状大分子母核的功能化 369

主要参考文献 372

第15章　有机硅高分子的结构与性能 374

15.1 硅原子及含硅化学键 374

15.1.1 硅原子的结构及其与碳原子结构的比较 374

15.1.2　含硅化学键 375

15.2.1　直链聚硅氧烷 376

15.2　硅氧烷链分子结构 376

15.2.2　支链聚硅氧烷 378

15.2.3　环状聚硅氧烷 378

15.2.4　交联聚硅氧烷 379

15.2.5　梯形聚硅氧烷 379

15.3 有机硅高分子的性能 379

15.3.1　高温热性能 379

15.3.2　低温性能 384

15.3.3　水解稳定性 385

15.3.4 耐候性 385

15.3.5 电气绝缘性 386

15.3.8　生理惰性 387

15.3.7　黏温系数 387

15.3.6　疏水性 387

15.3.9　润滑性 388

15.3.10　低表面张力和低表面能 388

15.3.11 力学性能 388

15.3.12　化学性能 389

15.4　含其他结构单元的聚硅氧烷高分子 390

15.4.1　含氟聚硅氧烷 390

15.4.2　含亚苯基链节的聚硅氧烷 390

15.4.3　活性聚硅氧烷 390

主要参考文献 391

第16章　有机硅高分子的结构表征 393

16.1 有机硅聚合物中的元素分析 393

16.1.1　硅的测定 393

16.1.2 卤素的测定 393

16.1.3 氮元素的测定 394

16.2 有机硅中官能团的分析 394

16.2.1　羟基的测定 394

16.2.2　烷氧基及芳氧基的测定 395

16.2.3　Si—H键及Si—Si键的测定 395

16.3.1 纯硅油的分析 396

16.3　硅油 396

16.3.2 凝固点的测定 396

16.2.4 Si—CH＝CH2的测定 396

16.2.5 其他官能团 396

16.3.3 闪点的测定 397

16.3.4 密度的测定 399

16.3.5 甲基含氢硅油中氢含量的测定 400

16.3.6 苯基硅油中苯环含量的测定 401

16.3.7 硅油黏度温度系数的测定 406

16.3.8 一些含硅油产品的分析 407

16.4　硅橡胶 408

16.4.1　硅橡胶中挥发分的测定 408

16.4.3　硅橡胶酸碱度的测定 409

16.4.4 甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基含量的测定 409

16.4.2　硅橡胶在苯中溶解度的测定 409

16.4.5　腈硅橡胶中腈基含量的测定 410

16.4.6 催化剂四甲基氢氧化铵的分析 412

16.4.7 橡胶摩尔质量的测定 412

16.4.8　硅橡胶的力学性能 414

16.5 硅树脂 414

16.5.1 树脂固体含量的测定 414

16.5.2　凝胶化时间 414

16.6 光谱法 414

16.6.1　红外光谱法 414

16.6.2 核磁共振 420

16.6.3　紫外吸收 422

主要参考文献 424

附录 文中所用符号缩略语表 425