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第1章 概论 1

1.1 固化剂定义及分类 2

1.1.1 定义 2

1.1.2 固化剂的分类 3

1.2 固化剂的应用结构 3

1.3 固化剂化学 9

1.3.1 伯胺与环氧基的反应 9

1.3.2 叔胺与环氧基的反应 11

1.3.3 咪唑化合物与环氧基的反应 11

1.3.4 三氟化硼-胺络合物与环氧基反应 12

1.3.5 巯基(—SH)与环氧基的反应 12

1.3.6 酚羟基与环氧基的反应 13

1.3.7 酸酐和环氧基的反应 14

1.4.1 固化剂的选择基准 18

1.4 固化剂的选择基准及用量计算 18

1.4.2 固化剂用量计算 19

1.5 固化剂的变性方法 25

1.5.1 胺固化剂的变性方法 25

1.5.2 酸酐固化剂的变性方法 29

1.5.3 高熔点固化剂的悬浮化 30

1.6 固化剂的毒性及其安全使用技术 30

1.6.1 胺和酸酐固化剂的毒性 32

1.6.2 环氧树脂的毒性 36

1.6.3 活性(反应性)稀释剂的毒性 38

参考文献 42

第2章 脂肪族胺 44

2.1 脂肪族多元胺 44

2.1.1 二亚乙基三胺(DETA) 49

2.1.2 二亚乙基三胺的变性物 51

2.1.3 三亚乙基四胺和四亚乙基五胺及其变性物 66

2.2 聚亚甲基二胺 68

2.2.1 乙二胺 70

2.2.2 己二胺 77

2.2.3 二乙氨基丙胺 83

2.3 高碳数脂肪族二胺 84

2.3.1 以C5馏分制成的脂肪二胺 84

2.3.2 不饱和脂肪族二胺 85

2.4 脂肪族酰胺多胺 86

2.5 含芳香环脂肪胺 89

2.5.1 间二甲苯二胺 89

2.5.2 间二甲苯二胺的改性物 90

2.5.3 其他含芳环脂肪胺 93

2.5.4 间二甲苯二胺曼尼期碱 94

2.5.5 间二甲苯二胺曼尼期碱的氰乙基化 95

参考文献 96

第3章 芳香族胺、脂环胺及杂环胺 100

3.1 芳香胺 100

3.1.1 间苯二胺(MPD) 100

3.1.2 氨基二苯基甲烷(DDM) 104

3.1.3 氨基二苯砜(DDS) 112

3.1.4 芳胺的改性 115

3.1.5 特殊结构芳香胺 122

3.1.6 芳醚二胺和聚芳醚二胺 123

3.2 脂环族胺 126

3.2.1 ？烷二胺(MDA) 126

3.2.2 N-氨乙基哌嗪(N-AEP) 128

3.2.3 异佛尔酮二胺(IPD) 129

3.2.4 1，3-双(氨甲基)环己烷(1，3-BAC) 131

3.2.5 4，4′-二氨基二环己基甲烷及其衍生物 132

3.3 含酰亚胺结构的固化剂 134

3.3.1 双羧基邻苯二甲酰亚胺(BCPIs) 134

3.3.2 (双)马来酰亚胺 136

3.4 杂环胺 138

3.4.1 具有海固环结构的二胺 138

3.4.2 氨基环三聚磷腈 139

3.4.3 二氮杂萘酮(DHPZ) 140

参考文献 141

第4章 有机酸酐 144

4.1 芳香族酸酐 146

4.1.1 邻苯二甲酸酐及其胺加成物 146

4.1.2 偏苯三甲酸酐及其加成物 149

4.1.3 均苯四甲酸二酐及其加成物 155

4.1.4 3，3′，4，4′-苯酮四羧酸二酐及其加成物 159

4.1.5 二苯基砜-3，3′，4，4′-四羧酸二酐(DSDA) 162

4.2 脂环族酸酐 163

4.2.1 顺丁烯二酸酐及其加成物 165

4.2.2 桐油酸酐(TOA) 168

4.2.3 烯烃基丁二酸酐 170

4.2.4 四氢苯二甲酸酐(THPA)和甲基四氢苯二甲酸酐(MeTHPA) 174

4.2.5 六氢苯二甲酸酐(HHPA) 183

4.2.6 甲基六氢苯二甲酸酐(MeHHPA) 185

4.2.7 纳迪克酸酐(NA) 188

4.2.8 甲基纳迪克酸酐(MNA) 191

4.2.9 戊二酸酐 194

4.2.10 萜烯系酸酐 195

4.2.11 氢化甲基纳迪克酸酐(H-MNA) 198

4.2.12 甲基环己烯四羧酸二酐(MCTC) 199

4.3 脂肪族酸酐 199

4.3.1 直链脂肪族酸酐 200

4.3.2 带侧基的长链脂肪族二元酸聚酸酐 205

4.4 含卤素酸酐 207

4.4.1 1，4，5，6-四溴苯二甲酸酐 207

4.4.2 六氯内次甲基四氢苯二甲酸酐(CA) 207

4.4.3 六氯环戊二烯与四氢苯二甲酸酐及其衍生物的加成物 209

4.5 低共熔点酸酐 211

参考文献 213

第5章 固化反应促进剂 217

5.1 叔胺及其盐 220

5.1.1 2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(TAP) 223

5.1.2 2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚的三-(2-乙基己酸)盐 224

5.1.3 2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三油酸盐 228

5.1.4 苄基二甲胺(BDMA) 228

5.1.5 其他叔胺 229

5.2 乙酰丙酮金属盐［M(AA)n］ 229

5.3 三苯基膦及其鏻盐 234

5.3.1 三苯基膦(TPP) 234

5.3.2 季鏻化合物 236

5.4 芳基异氰酸酯的加成物 237

5.4.1 取代脲 238

5.4.2 芳基异氰酸酯与咪唑类化合物的加成物 240

5.5 有机羧酸盐及其络合物 242

5.5.1 活性三(2-乙基己酸)铬 243

5.5.2 有机酸盐-胺络合物 244

5.6.1 1，8-二氮杂-双环(5，4，0)-7-十一碳烯(DBU) 245

5.6 其他促进剂 245

5.6.2 2-硫醇基苯并噻唑(促进剂M) 246

5.6.3 过氧化物 247

5.6.4 硫脲及其衍生物 247

5.6.5 环烷基咪唑啉 249

5.6.6 2-苯基咪唑啉 250

5.6.7 含环氧基的芳香叔胺 250

5.6.8 钛酸酯促进剂 253

5.6.9 二茂铁基促进剂 254

5.6.10 卤化铬-酸酐络合物 255

参考文献 255

第6章 咪唑类固化剂 258

6.1.1 咪唑 264

6.1.2 2-甲基咪唑 264

6.1 咪唑类化合物 264

6.1.3 1-苄基-2-乙基咪唑 265

6.1.4 1-氨基乙基-2-甲基咪唑(AMZ) 266

6.1.5 2-乙基-4-甲基咪唑 268

6.1.6 1-氰乙基取代咪唑 273

6.1.7 各咪唑化合物的固化性能 276

6.2 咪唑加成物 276

6.2.1 咪唑与环氧树脂(或环氧化合物)的加成物 276

6.2.2 咪唑与异氰酸酯的加成物 283

6.2.3 咪唑化合物与有机酸的反应生成物 284

6.2.4 咪唑化合物与脲的反应产物 286

6.2.5 咪唑金属盐络合物 289

6.2.6 其他咪唑反应加成物 294

参考文献 294

7.1 低相对分子质量聚酰胺树脂 297

第7章 线型合成树脂低聚物 297

7.1.1 低相对分子质量聚酰胺的物理特性 299

7.1.2 低相对分子质量聚酰胺的化学特性 301

7.1.3 低相对分子质量聚酰胺的固化性能 304

7.1.4 聚酰胺树脂的毒性 309

7.1.5 不饱和长链二元酸制备的聚酰胺 310

7.1.6 聚酰胺的改性 313

7.2 线型酚醛树脂及聚酚树脂 313

7.2.1 高相对分子质量线型酚醛树脂 318

7.2.2 苯酚芳烷基树脂 321

7.2.3 硼酚醛树脂 323

7.2.4 双酚A线型酚醛树脂 326

7.2.5 双酚A酚醛树脂 327

7.2.6 苯酚(或取代酚)与其他醛制备的酚醛树脂 328

7.2.7 聚对乙烯基酚及其他聚酚树脂 330

7.3 芳胺甲醛树脂 336

7.3.1 苯胺甲醛树脂 336

7.3.2 N-烷基苯胺甲醛树脂 337

7.3.3 间苯二胺甲醛树脂 338

7.4 聚硫化合物 338

7.5 聚酯树脂 340

7.6 其他合成树脂 341

7.6.1 多功能的SP树脂 341

7.6.2 聚酰胺酸 342

7.6.3 苯乙烯-马来酸酐共聚树脂(SMA) 343

7.6.4 核-壳粒子 344

参考文献 344

第8章 潜伏固化剂 348

8.1.1 双氰胺(Dicy)及其衍生物 349

8.1 分散型固化剂 349

8.1.2 有机酸酰肼 356

8.1.3 三氟化硼-胺络合物 364

8.1.4 二氨基马来腈(DAMN)及其衍生物 373

8.1.5 多胺盐和芳香胺与无机盐的络合物 376

8.1.6 胺基酰胺(AI)和超配位硅酸盐(ECSS) 377

8.1.7 分子筛封闭型固化剂 379

8.1.8 微胶囊化固化剂 379

8.2 光、紫外线分解型固化剂 380

8.2.1 光固化剂的种类及特性 381

8.2.2 影响环氧树脂光聚合的因素 384

8.2.3 光阳离子聚合应用举例 386

8.3 潮湿条件下固化剂 387

8.3.1 酮亚胺 387

8.2.4 可见光固化剂 387

8.3.2 席夫碱 393

8.4 其他潜伏固化剂 395

8.4.1 环氧加成物的复合物 395

8.4.2 双(邻苯二甲酰)乙二胺及其衍生物 396

参考文献 397

第9章 特种固化剂 400

9.1 柔性固化剂 400

9.1.1 螺环二胺(ATU)及其加成物 401

9.1.2 端氨基聚醚 403

9.1.3 含氨基甲酸酯的二元胺 405

9.1.4 芳醚酯二芳胺 408

9.1.5 热改性液晶固化剂 409

9.1.6 其他柔性固化剂 410

9.2.1 聚硫醇 411

9.2 低温固化剂 411

9.2.2 多胺和硫脲的加成物 414

9.2.3 多元异氰酸酯 415

9.3 阻燃固化剂 416

9.3.1 DCEPD固化剂 416

9.3.2 磷化多芳核二胺 417

9.3.3 氯化磷酰衍生物(DCP和PPDC)制成的阻燃固化剂 420

9.3.4 以亚磷酸酯和多元胺制成的含磷多胺 423

9.3.5 含磷酚醛树脂 425

9.3.6 F系列固化剂 426

9.3.7 含氮酚醛树脂 427

9.4 水基环氧涂料用固化剂 428

9.5 活性酯固化剂 433

9.6 耐湿热固化剂 437

参考文献 454

第10章 固化剂对固化物性能的影响 456

10.1 固化剂对耐水性的影响 456

10.2 固化剂对耐化学品(腐蚀介质)性能的影响 461

10.2.1 胺类固化剂的耐药品性 463

10.2.2 酸酐固化剂的耐药品性 471

10.2.3 线型合成树脂低聚物的耐药品性 473

10.3 固化剂对耐热性的影响 476

10.3.1 胺类固化剂对耐热性的影响 480

10.3.2 酸酐固化剂对耐热性的影响 484

10.4 固化剂对耐γ射线辐照的影响 489

参考文献 494

附录 497