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第1章 绪论 1

1.1 色谱法的分类 1

1.2 色谱法的发展概况与应用 5

1.2.1 色谱法发展简史 5

1.2.2 色谱法的进展 7

1.2.3 色谱法在国内外的应用概况 10

1.3 色谱法的实验结果评价 11

1.3.1 系统适用性试验 11

1.3.2 建立色谱分析方法需考查的内容 11

参考文献 14

第2章 色谱基础理论 16

2.1 色谱参数 16

2.1.1 色谱流出曲线与色谱峰 16

2.1.2 相平衡参数 18

2.1.3 定性参数 18

2.1.4 柱效参数 24

2.1.5 分离参数 26

2.2 塔板理论 30

2.2.1 差速迁移 30

2.2.2 塔板理论的基本假设 31

2.2.3 二项式分布 31

2.2.4 色谱流出曲线方程的连续函数形式 34

2.2.5 正态分布方程式 35

2.2.6 理论塔板数与理论塔板高度的计算 38

2.2.7 塔板理论的局限性 39

2.3 速率理论 40

2.3.1 塔板高度的统计学意义 40

2.3.2 气相色谱速率理论方程式 41

2.3.3 液相色谱速率理论方程式 45

2.3.4 速率理论方程式的讨论 47

2.3.5 柱外峰展宽 48

参考文献 50

第3章 气相色谱法 51

3.1 概述 51

3.1.1 分类 51

3.1.2 气相色谱法的特点 51

3.1.3 气相色谱法的一般流程 52

3.2 填充柱气相色谱法 53

3.2.1 气-液填充柱 53

3.2.2 气-固填充柱 61

3.3 毛细管柱气相色谱法 62

3.3.1 毛细管柱速率理论 62

3.3.2 毛细管柱的特点与分类 63

3.3.3 影响分离度的因素 65

3.3.4 毛细管柱与填充柱的比较 66

3.3.5 毛细管柱的性能指标 68

3.3.6 毛细管柱气相色谱系统 70

3.4 程序升温气相色谱法 72

3.4.1 概述 72

3.4.2 程序升温的基本原理 74

3.4.3 程序升温色谱系统 75

3.4.4 程序升温色谱条件的选择 76

3.5 顶空气相色谱法 76

3.5.1 概述 76

3.5.2 基本原理 77

3.5.3 顶空气相色谱分析装置 77

3.6 气相色谱仪 79

3.6.1 基本单元 79

3.6.2 进样器 79

3.6.3 检测器 80

3.6.4 实验操作要点及维护注意事项 89

3.7 分离条件的选择 90

3.7.1 影响分离度的因素 90

3.7.2 实验条件的选择 92

3.8 定性分析方法 99

3.8.1 利用保留值定性 99

3.8.2 利用选择性检测器定性 99

3.8.3 利用化学反应定性 100

3.8.4 利用两谱联用定性 100

3.9 定量分析方法 100

3.9.1 定量校正因子 101

3.9.2 定量分析方法 102

3.10 应用与示例 104

参考文献 108

第4章 高效液相色谱法 110

4.1 概述 110

4.1.1 高效液相色谱法与气相色谱法应用范围对比 110

4.1.2 高效液相色谱法的分类 111

4.2 基本原理 112

4.2.1 各类液相色谱的保留值 112

4.2.2 速率理论 113

4.3 各类高效液相色谱法的分离机制 115

4.3.1 液-固吸附色谱法 116

4.3.2 液-液分配色谱法 117

4.3.3 化学键合相色谱法 118

4.3.4 离子对色谱法 121

4.3.5 离子抑制色谱法 124

4.3.6 离子交换色谱法 125

4.3.7 离子色谱法 128

4.3.8 分子排阻色谱法 130

4.3.9 胶束色谱法 135

4.3.10 手性色谱法 137

4.3.11 环糊精色谱法 140

4.3.12 亲和色谱法 142

4.4 固定相 146

4.4.1 液-固色谱固定相 146

4.4.2 化学键合相 149

4.4.3 离子交换剂 153

4.4.4 凝胶 154

4.4.5 手性固定相 155

4.4.6 亲和色谱固定相 158

4.5 流动相 160

4.5.1 对流动相的基本要求 160

4.5.2 分离方程式 161

4.5.3 液-固吸附色谱法的流动相 161

4.5.4 化学键合相色谱法的流动相 162

4.5.5 反相离子对色谱法的流动相 167

4.5.6 离子交换色谱法的流动相 168

4.5.7 凝胶色谱法的流动相 169

4.5.8 手性色谱法的流动相 170

4.5.9 亲和色谱法的流动相 171

4.6 高效液相色谱仪 172

4.6.1 输液泵 172

4.6.2 色谱柱系统 175

4.6.3 检测器概述 179

4.6.4 紫外检测器 179

4.6.5 荧光检测器 185

4.6.6 蒸发光散射检测器 186

4.6.7 化学发光检测器 188

4.6.8 电化学检测器 190

4.6.9 其他检测器 191

4.6.10 超高效液相色谱仪 192

4.6.11 仪器性能测试 197

4.7 定性分析方法与定量分析方法 199

4.7.1 定性分析方法 199

4.7.2 定量分析方法 200

4.8 应用与示例 204

参考文献 211

第5章 薄层色谱法 214

5.1 概述 214

5.2 薄层色谱法分类与分离机制 214

5.2.1 吸附薄层色谱法 214

5.2.2 分配薄层色谱法 215

5.2.3 胶束薄层色谱法 216

5.3 薄层色谱系统简介 216

5.3.1 薄层板 216

5.3.2 点样 220

5.3.3 展开 222

5.3.4 检测 224

5.4 薄层色谱参数 225

5.4.1 定性参数 225

5.4.2 相平衡参数 227

5.4.3 分离参数 227

5.4.4 板效参数 228

5.5 薄层色谱展开剂 229

5.5.1 溶质与溶剂的性质 229

5.5.2 溶剂强度与溶剂强度参数 230

5.5.3 展开剂的选择 232

5.6 薄层色谱新技术简介 234

5.7 薄层色谱扫描法 236

5.7.1 薄层色谱扫描法原理 236

5.7.2 薄层扫描光学系统 241

5.7.3 薄层扫描方式 242

5.7.4 薄层扫描波长选择 243

5.7.5 薄层扫描测量方式 244

5.7.6 定性与定量分析方法 245

5.8 常用薄层色谱扫描仪 252

5.8.1 CS系列薄层扫描仪 253

5.8.2 CAMAG系列薄层扫描仪 257

5.8.3 CD系列薄层扫描仪 260

5.9 薄层色谱法的应用 260

5.9.1 药材鉴别 260

5.9.2 指纹图谱分析 262

5.9.3 半定量分析 264

5.9.4 定量分析 264

参考文献 267

第6章 超临界流体色谱法 268

6.1 概述 268

6.2 超临界流体及其特性 268

6.3 超临界流体色谱理论 269

6.3.1 流动相线速度对塔板高度的影响 270

6.3.2 填料粒度对塔板高度的影响 270

6.3.3 流动相密度对塔板高度和最佳线速度的影响 271

6.4 超临界流体色谱的流动相 272

6.4.1 常用的SFC流动相 272

6.4.2 SFC流动相的溶解性能 272

6.4.3 SFC流动相的改性剂 273

6.5 超临界流体色谱的色谱柱 273

6.5.1 毛细管柱 273

6.5.2 填充柱 274

6.6 超临界流体色谱仪 274

6.6.1 流体输送系统 275

6.6.2 柱温箱 276

6.6.3 进样系统 276

6.6.4 检测器 276

6.6.5 阻力器 277

6.7 超临界流体色谱的条件优化 277

6.7.1 流动相的流速 277

6.7.2 色谱柱温度 277

6.7.3 压力 277

6.7.4 改性剂 279

6.8 超临界流体色谱法的联用技术 279

6.8.1 SFC-MS联用技术 279

6.8.2 SFC-FTIR联用技术 280

6.8.3 SFC-NMR联用技术 281

6.9 应用与示例 281

6.9.1 在手性拆分中的应用 281

6.9.2 在药物分析中的应用 282

6.9.3 在生物分子、食品和天然产物中的应用 283

6.9.4 在其他方面的应用 286

参考文献 287

第7章 制备色谱法 289

7.1 概述 289

7.2 制备色谱理论与实验方法 289

7.2.1 制备色谱非线性色谱理论 289

7.2.2 制备色谱的目标 292

7.2.3 制备条件的优化 292

7.3 中低压制备色谱法 293

7.3.1 恒流泵 293

7.3.2 色谱柱 293

7.3.3 检测器 295

7.3.4 自动馏分收集器 295

7.4 高效制备液相色谱法 295

7.4.1 高效制备液相色谱设备 295

7.4.2 制备方法的建立 299

7.5 应用与示例 302

参考文献 305

第8章 毛细管电泳法 306

8.1 概述 306

8.1.1 电泳与毛细管电泳 306

8.1.2 毛细管电泳法的流路 306

8.1.3 毛细管电分离分析法的分类 307

8.1.4 毛细管电泳法与高效液相色谱法对比 307

8.1.5 毛细管电泳法的应用范围 307

8.2 基本原理 308

8.2.1 毛细管电泳柱效高的原因 308

8.2.2 双电层理论与基本概念 309

8.3 毛细管电泳法的分离模式 311

8.3.1 毛细管区带电泳法 311

8.3.2 胶束电动毛细管色谱法 314

8.3.3 环糊精电动毛细管色谱法 320

8.3.4 毛细管凝胶电泳法 321

8.3.5 毛细管等电聚焦电泳法 325

8.3.6 非水毛细管电泳法 329

8.3.7 其他毛细管电泳法 331

8.3.8 毛细管电色谱法 333

8.4 毛细管电泳装置 337

8.4.1 毛细管电泳仪简介 337

8.4.2 毛细管电泳法的进样方式 338

8.4.3 毛细管电泳仪的柱系统 341

8.4.4 毛细管电泳检测方法简介 344

8.4.5 紫外检测器 345

8.4.6 激光诱导荧光检测器 346

8.5 定性分析方法与定量分析方法 346

8.5.1 实验条件选择 346

8.5.2 定性分析方法 347

8.5.3 定量分析方法 347

8.5.4 定性与定量分析结果的重复性 348

8.6 毛细管电泳法的应用 350

参考文献 360

第9章 微流控分析法 363

9.1 概述 363

9.2 微流控分析中的基本技术 364

9.2.1 微流控芯片加工技术 364

9.2.2 微流体驱动技术 364

9.2.3 微流体控制技术 365

9.3 微流控芯片分析系统 366

9.3.1 微流控芯片进样系统 366

9.3.2 微流控试样预处理系统 367

9.3.3 高分辨分离系统 369

9.3.4 微流控芯片检测系统 371

9.4 应用与示例 373

参考文献 378

第10章 气相色谱联用技术 380

10.1 概述 380

10.1.1 气相色谱-气相色谱联用技术 380

10.1.2 气相色谱-光谱联用技术 380

10.2 全二维气相色谱法 380

10.2.1 全二维气相色谱法的基本原理 382

10.2.2 全二维气相色谱仪器 383

10.2.3 全二维气相色谱法的应用 386

10.3 气相色谱-质谱联用技术 387

10.3.1 质谱单元 389

10.3.2 接口技术 394

10.3.3 气相色谱单元 395

10.3.4 计算机系统 397

10.3.5 气相色谱-高分辨质谱仪 398

10.3.6 应用与示例 399

参考文献 406

第11章 液相色谱-质谱联用技术 408

11.1 概述 408

11.2 仪器简介和工作原理 408

11.2.1 液相色谱系统 409

11.2.2 进样方式 409

11.2.3 接口和离子化方式 409

11.2.4 质量分析器 412

11.2.5 仪器的基本功能 413

11.2.6 LC-MS技术的应用 415

11.3 液相色谱-离子肼质谱联用技术 417

11.4 液相色谱-四极杆质谱联用技术 425

11.5 LC-QTOF联用技术［20］ 433

11.5.1 基本原理 434

11.5.2 LC-QTOF的应用示例 435

参考文献 440

第12章 毛细管电泳-质谱联用技术 441

12.1 概述 441

12.2 毛细管电泳-质谱联用接口简介 442

12.3 毛细管电泳-离子阱质谱联用技术 444

12.3.1 联用仪接口 444

12.3.2 CE-ESI-Ion Trap-MS应用示例 444

12.4 CE-TOF联用技术 450

12.4.1 工作原理与特点 450

12.4.2 应用与示例 450

12.4.3 总结和展望 454

12.5 毛细管电色谱-质谱联用技术 455

12.5.1 工作原理与特点 455

12.5.2 应用与示例 455

12.6 微流控芯片-质谱联用技术 456

12.6.1 工作原理与特点 456

12.6.2 应用与示例 457

参考文献 461

第13章 多维指纹图谱技术 463

13.1 中药多波长HPLC指纹图谱 463

13.1.1 系统指纹定量法原理 463

13.1.2 平行多波长HPLC指纹图谱 464

13.1.3 多波长融合指纹图谱 468

13.1.4 多波长切换指纹图谱 468

13.2 多元指纹图谱技术 469

13.2.1 HPLC联用指纹图谱 469

13.2.2 GC-MS联用指纹图谱 470

13.2.3 三谱联用指纹图谱 471

13.3 中药IR-UV联用指纹图谱 471

13.3.1 化学全成分指纹图谱 472

13.3.2 不同部位化学指纹图谱 472

参考文献 472

第14章 溶剂系统和运行电解质的选择与优化 474

14.1 概述 474

14.1.1 液相色谱溶剂系统的选择与优化 474

14.1.2 毛细管电泳运行电解质的选择与优化 474

14.2 液相色谱的优化策略 474

14.2.1 优化参数及其范围的选择 474

14.2.2 优化指标的确定 475

14.2.3 优化方法的建立 476

14.3 高效液相色谱溶剂系统的选择与优化方法 476

14.3.1 溶剂系统的选择 476

14.3.2 四面体法 477

14.3.3 单纯形法 479

14.4 薄层色谱溶剂系统的选择与优化方法 481

14.4.1 溶剂系统组分的选择 481

14.4.2 溶剂系统配比的选择 484

14.5 毛细管电泳运行电解质的选择与优化 487

14.5.1 毛细管电泳分离因素相关图 487

14.5.2 色谱指纹图谱指数（F）和相对指数（Fr）的应用 487

14.5.3 运行电解质的三角形优化法 488

14.5.4 运行电解质的正方形优化法 493

14.5.5 运行电解质的三棱柱优化法 496

参考文献 498

第15章 样品预处理方法 499

15.1 概述 499

15.2 固相萃取技术 499

15.2.1 固相萃取剂的种类 499

15.2.2 固相萃取的一般装置和操作 501

15.2.3 萃取方法的建立 502

15.2.4 自动化SPE技术 502

15.3 固相微萃取技术 503

15.3.1 固相微萃取技术的装置及操作 503

15.3.2 固相微萃取技术的萃取模式 505

15.3.3 影响萃取效率的因素 506

15.4 化学衍生化技术 507

15.4.1 用于高效液相色谱的衍生化试剂 507

15.4.2 用于气相色谱的衍生化反应 512

15.4.3 柱前衍生化和柱后衍生化技术 515

15.5 应用与示例 517

参考文献 519

附录 520

附录Ⅰ 热导检测器的相对响应值和校正因子 520

附录Ⅱ 氢火焰离子化检测器的相对响应值和校正因子 523

附录Ⅲ 电子捕获检测器的相对摩尔响应值 526

附录Ⅳ 气相色谱固定液［按CP值（极性）大小排列］ 526

附录Ⅴ 常用商品气相色谱毛细管柱 531

附录Ⅵ 常用微粒型吸附剂或载体 534

附录Ⅶ HPLC化学键合相（按生产厂家顺序） 536

附录Ⅷ 常用离子交换剂 541

附录Ⅸ 分子排阻色谱固定相 542

附录Ⅹ 常用高效液相色谱柱 544

附录Ⅺ 高效液相色谱分离模式选择及固定相与流动相的搭配 554

附录Ⅻ 薄层色谱固定相 556

附录ⅩⅢ 常用溶剂的截止波长（按截止波长顺序排列） 557

附录ⅩⅣ 81种溶剂的溶剂参数 558

附录ⅩⅤ 药品质量标准分析方法验证指导原则 560

缩写与符号 563

色谱期刊与网站 571