序 1
目 录 1
§1-1有机分析的发生和发展 3
方法A 5,5-二甲基环已二酮-1, 3
第一章绪论 3
§1-2有机分析在国民经济建设与发展科学 5
事业中的作用 5
§1-3有机分析的特点 7
§1-4有机分析的步骤 8
§1-5半微量有机分析 9
§1-6参考文献 10
定性分析部分 14
第二章半微量有机定性分析的基本操作 14
技术 14
§2-1反应仪器及操作技术 14
§2-2分离与纯化用仪器及操作技术 16
§2-3色谱法用仪器及操作技术 21
习题 35
第三章初步试验 37
§3-1初步审察 37
甲．物理状态的审察 37
乙．颜色的审察 37
丙．气味的审察 37
丁．灼烧试验 38
§3-2物理常数的测定 38
甲．熔点的测定 39
乙．沸点的测定 46
丙．比重的测定 49
丁．折光率的测定 50
戊．分子量的测定 53
1．熔点降低法 53
2．沸点升高法 57
已．比旋光度的测定 59
庚．物理性质与分子结构的关系 61
1．熔点与分子结构的关系 62
2．沸点与分子结构的关系 64
3．比重与分子结构的关系 65
4．折光率与分子结构的关系 65
5．比旋光度与分子结构的关系 69
甲．钠熔法 70
§3-3元素定性分析 70
乙．氧瓶燃烧法 74
丙．其他方法 83
1．镁-碳酸钠熔融法 83
2．锌-碱金属碳酸盐熔融法 83
3．分散钠粒法 84
习题 84
第四章分组试验 86
§4-1溶解度分组法 86
甲．分组系统 86
乙．溶解度的测定 87
丙．溶解行为与分子结构的关系 88
1．在水中的溶解行为与分子结构的关系 88
2．在乙醚中的溶解行为与分子结构的关系 90
3．在5％NaOH溶液与5％NaHCO3溶液 91
中的溶解行为与分子结构的关系 91
4．在5％盐酸中的溶解行为与分子结构的 91
关系 91
5．在浓硫酸中的溶解行为与分子结构的关 93
系 93
丁．各组包括的化合物类型 94
§4-2指示剂分组法 96
习题 99
第五章官能团检验 101
甲．烷烃的检验 102
乙．烯烃的检验 102
试验1 溴的四氯化碳溶液试验 102
试验2 高锰酸钾试验 102
§5-1烃类的检验 102
试验3 四硝基甲烷试验 103
丙．共轭烯烃的检验 104
试验4 顺式丁烯二酐试验 104
丁．炔烃的检验 104
试验5 重金属炔化合物试验 104
试验7 甲醛-硫酸试验 105
戊．芳烃的检验 105
试验6 加水反应试验 105
§5-2卤代物的检验 106
试验9 硝酸银醇溶液试验 106
试验8 无水三氯化铝-三氯甲烷试验 106
试验10碘化钠丙酮溶液试验 107
§5-3羟基化合物的检验 108
甲．醇类的检验 108
1．一般醇羟基的检验 108
试验11金属钠试验 108
试验12硝酸铈试验 108
试验13酰氯试验 108
试验14黄原酸盐试验 109
试验15钒-8-羟基喹啉试验 110
试验16高锰酸钾-2,4-二硝基苯肼试验 110
试验17碘酸试验 111
试验18硝基铬酸试验 111
2．伯、仲与叔醇的区别检验 111
试验19 N-溴代丁二酰亚胺试验 111
试验20卢卡试验 112
试验21高锰酸钾-冰醋酸试验 112
3．特殊结构的醇的检验 112
试验22高碘酸试验（鉴定邻二醇） 113
试验24三氯化铁试验 114
试验23溴水试验 114
乙．酚类的检验 114
试验25亚硝酸试验（李伯曼试验） 115
§5-4醚类的检验 116
试验26氢碘酸试验（蔡塞尔试验） 116
试验27酯化试验 117
§5-5羰基化合物的检验 117
甲．醛与酮的一般检验 117
试验28 2,4-二硝基苯肼试验 117
试验29偶氮苯苯肼磺酸试验 118
（1）巴弗试剂法 119
（2）本尼地试剂法 119
试验31铜离子还原试验 119
乙．醛类的检验 119
试验30次碘酸钠试验（碘仿试验） 119
（3）斐林试剂法 120
试验32银离子还原试验（杜伦试验） 120
试验33喜夫试验 121
试验34 1,2-二苯氨基乙烷试验（检验水 122
溶性醛） 122
试验35苯磺羟肟酸试验 122
§5-6糖类的检验 123
甲．一般检验 123
试验36蒽酮试验 123
试验37苯胺醋酸盐试验 123
试验40四唑盐试验 124
丙．还原性糖的检验 124
试验38莫利希试验 124
试验39间苯二酚试验 124
乙．水溶性糖类的检验 124
丁．酮糖的检验 125
试验41塞利瓦洛夫试验 125
试验42氨基胍试验 125
戊．戊糖的检验 126
试验43间苯三酚试验 126
§5-7？酸的检验 126
试验44碘酸钾-碘化钾试验 126
试验45羟肟酸试验 126
§5-8酰卤的检验 127
试验46苄胺试验 127
试验48羟肟酸试验 128
试验49区别芳香酰胺与脂肪酰胺的试验 128
§5-9酯的检验 128
§5-11酰胺的检验 128
试验47羟肟酸试验 128
§5-10酸酐的检验 128
试验50酰胺水解试验 129
试验51脲、取代脲及硫脲的试验 129
§5-12腈的检验 129
试验52羟肟酸试验 129
试验55锡-盐酸试验 130
试验54锌粉-醋酸试验 130
§5-13硝基化合物的检验 130
甲．一般硝基化合物的检验 130
试验53氢氧化亚铁试验 130
乙． 二硝基及三硝基芳烃的检验 131
试验56氢氧化钠丙酮溶液试验 131
丙．硝基脂肪烃的检验 131
试验57亚硝酸试验 131
试验58三氯化铁试验 131
§5-14亚硝基化合物的检验 132
试验59靛酚试验 132
§5-15胺类的检验 132
甲．一般检验 132
试验60酰氯试验 132
试验63兴士堡试验 133
试验61氯醌试验 133
乙．伯、仲及叔胺的区别检验 133
试验62氟硼酸对硝基苯重氮盐试验 133
试验64 N-卤代丁二酰亚胺试验 134
丙．伯胺的检验 135
1．脂肪族伯胺的检验 135
试验65李米尼试验 135
试验66 2,4-二硝基氯苯试验 135
2．芳香族伯胺的检验 135
试验67戊二醛试验 135
丁．仲胺的检验 136
试验68重氮化试验 136
试验69异腈试验 136
试验70二硫代氨基甲酸镍试验 137
试验71西门试验 137
戊．叔胺的检验 137
试验72柠檬酸-乙酸酐试验 137
§5-16氨基酸的检验 137
试验73水合三酮氢茚试验 137
§5-17？基化合物的检验 138
试验74亚硝酸试验 138
试验77亚硝酰铁氰化钠试验 139
试验76吲哚醌试验 139
试验75硫化铅试验 139
试验78 1-（4-氯汞基苯基偶氮）-2-萘酚 140
试验 140
§5-18硫醚及二硫醚的检验 140
甲．硫醚的检验 140
乙．二硫醚的检验 141
试验79锌粉-盐酸羟胺还原试验 141
§5-19磺酸的检验 141
试验80羟肟酸试验 141
§5-21吸收光谱检验法 142
试验81 N,N-二甲基-α-萘胺试验 142
§5-20磺酰氯与磺酰胺的检验 142
乙．磺酰胺的检验 142
甲．磺酰氯的检验 142
甲．紫外吸收光谱 143
1．紫外吸收光谱的测量及表示法 143
2．紫外吸收光谱与分子结构的关系 145
3．利用紫外光谱鉴定有机化合物 148
乙．红外吸收光谱 153
1．红外吸收光谱的测量及表示法 153
2．红外吸收光谱与分子结构的关系 155
3．利用红外吸收光谱鉴定有机化合物 168
习题 174
第六章衍生物的制备 178
甲．烷烃衍生物的制备 180
§6-1烃类衍生物的制备 180
乙．烯烃衍生物的制备 181
制备1 与溴加成 181
制备2 与其他试剂加成 181
制备3氧化法 182
丙．共轭双烯衍生物的制备 182
制备4 与顺丁烯二酸酐的加成 182
丁．炔烃衍生物的制备 183
制备5 汞炔化物的制备 183
制备6 羰基化合物的制备 183
戊．芳烃衍生物的制备 183
制备7 硝化法 184
制备8 邻芳酰苯甲酸的制备 184
方法A 浓硝酸法 184
方法B 发烟硝酸法 184
方法B 重铬酸钠氧化法 185
制备9 与多硝基化合物形成分子加合物 185
制备10氧化法 185
方法A 高锰酸钾氧化法 185
§6-2卤代烃衍生物的制备 186
甲．脂肪族卤代烃衍生物的制备 186
制备11 S-烃基异硫？苦味酸盐的制备 186
制备12酰苯胺、对甲酰苯胺、α-酰萘胺 186
及烃基卤化汞的制备 186
方法B 烃基卤化汞的制备 187
方法A 酰胺的制备 187
制备14其他衍生物的制备 188
制备13β-萘醚及其苦味酸盐的制备 188
乙．芳香族卤代烃衍生物的制备 189
§6-3羟基化合物衍生物的制备 189
甲．醇衍生物的制备 189
制备15 3,5-二硝基苯甲酸酯的制备 189
制备16 3-硝基邻苯二甲酸氢酯的制备 191
制备17 α-萘氨基甲酸酯的制备 192
制备18醇类衍生物的其他制备方法 193
乙．酚衍生物的制备 194
制备19芳氧乙酸的制备 194
制备21酚类衍生物的其他制备方法 195
制备22酚类的色谱鉴定 195
制备20溴化物的制备 195
§6-4醚类衍生物的制备 196
甲．脂肪醚衍生物的制备 196
制备23 3,5-二硝基苯甲酸酯的制备 196
乙．芳香醚衍生物的制备 197
制备24芳香醚的溴化 197
制备25芳香醚的磺酰氯化并制备磺酰胺 197
制备26芳香醚苦味酸加成物的制备 197
制备28缩氨基脲及缩氨基硫脲的制备 198
制备27 2,4-二硝基苯腙的制备 198
§6-5醛类与酮类衍生物的制备 198
制备29肟的制备 199
制备30醛类衍生物的专属制备方法 200
衍生物的制备 200
方法B二（苯氨基）乙烷衍生物的 200
制备 200
制备31羰基化合物的色谱鉴定 201
§6-6糖类衍生物的制备 201
制备32苯腙及取代苯腙的制备 203
制备33脎的制备并转化为脎三唑 203
§6-7羧酸衍生物的制备 204
制备34糖类的色谱鉴定 204
制备36酯的制备 205
制备35酰胺的制备 205
制备37其他衍生物的制备 206
制备38羧酸的色谱鉴定 206
§6-8酰卤衍生物的制备 207
§6-9酯类衍生物的制备 207
制备39水解后制备醇及酸的衍生物 207
制备40酰苄胺的制备 207
制备41酰胺水解鉴定 208
制备42 N-黄料母基酰胺的制备 208
§6-11酰胺衍生物的制备 208
§6-10酸酐衍生物的制备 208
§6-12腈类衍生物的制备 209
制备43还原成为胺 209
制备44水解成为羧酸 209
制备45 α-亚氨基烃基巯基乙酸的制备 209
制备46腈类其他衍生物的制备 210
§6-13硝基化合物衍生物的制备 210
制备47借金属与酸作用进行还原 210
制备48催化加氢法 211
制备49其他鉴定方法 211
§6-14亚硝基化合物衍生物的制备 211
制备52取代脲与硫脲的制备 212
制备51苯磺酰胺的制备 212
制备50酰胺的制备 212
§6-15胺类衍生物的制备 212
制备53季铵盐的制备 213
制备54其他衍生物的制备 214
制备55胺类的色谱鉴定 214
§6-16氨基酸衍生物的制备 215
制备56 N-酰基衍生物的制备 215
制备57 N-脲基衍生物的制备 215
制备58 N-2,4-二硝基苯基衍生物的制 216
备 216
制备61 2,4-二硝基苯硫醚的制备 217
§6-17巯基化合物衍生物的制备 217
制备60氨基酸的色谱鉴定 217
制备59氨基酸盐的制备 217
制备62硫醇酯的制备 218
制备63硫醇其他衍生物的制备 218
§6-18硫醚衍生物的制备 218
制备64氧化成为砜 218
§6-19磺酸衍生物的制备 219
制备65 S-苄基异硫银盐的制备 219
制备66芳胺盐的制备 219
制备67磺酰胺的制备 220
§6-20磺酰氯与磺酰胺衍生物的制备 220
制备71对氨基苯磺酰胺的乙酰化 221
制备70对氨基苯磺酰胺的氯化 221
制备69黄料母基磺酰胺的制备 221
制备68磺酰胺的水解 221
习题 222
第七章混合物的分离 223
§7-1混合物的初步检验 223
§7-2二元混合物的分离 225
§7-3多元混合物的分离 231
习题 237
定量分析部分 240
第八章半微量有机定量分析的基本操 240
作技术 240
§8-1半微量天平的构造与操作技术 240
后五位数值的操作程序 248
§8-2在普通分析天平上称量样品至小数点 248
§8-3样品的称量方法 250
§8-4半微量容量分析中常用的仪器及操作 254
技术 254
§8-5半微量重量分析中常用的仪器及操作 255
技术 255
第九章元素定量分析 258
§9-1碳和氢的测定 258
§9-2氮的测定 266
甲．杜马法 266
乙．克达尔法 272
甲．氧瓶燃烧法 275
§9-3卤素的测定 275
乙．卡里乌斯法 278
丙．改良的斯切潘诺夫法 281
丁．过氧化钠熔融法 283
戊．氟的测定 284
1．钠熔法 285
2．氧瓶燃烧法 288
§9-4硫的测定 293
甲．氧瓶燃烧法 294
乙．卡里乌斯法 294
丙．过氧化钠熔融法 295
甲．湿法氧化法 296
§9-5磷的测定 296
乙．氧瓶燃烧法 297
丙．过氧化钠熔融法 298
§9-6砷的测定 299
甲．湿法氧化法 299
乙．氧瓶燃烧法 301
丙．过氧化钠熔融法 302
§9-7汞的测定 302
§9-8硅的测定 303
§9-9硼的测定 304
§9-10金属元素的测定 305
习题 307
第十章官能团定量分析 308
甲．一般讨论 309
§10-1碱性基团与酸性基团的中和当量的 309
测定——非水滴定法 309
乙．碱的滴定 311
丙．酸的滴定 315
§10-2活泼氢的测定 318
甲．采列维齐诺夫法 318
乙．氢化锂铝法 323
§10-3不饱和度的测定（催化加氢法） 324
§10-4炔键氢的测定 327
§10-5羟基的测定 329
甲．一般羟基的测定（酸催化乙酰化法） 329
乙．位于相邻碳原子上的羟基的测定 330
§10-6烷氧基的测定（蔡塞尔法） 332
§10-7羰基的测定（羟胺法） 335
甲．酸碱滴定法 335
乙．氧化-还原滴定法 336
§10-8乙酰基与碳甲基的测定 339
§10-9皂化当量的测定 343
§10-10硝基的测定 345
§10-11巯基的测定 348
甲．碘量法 348
乙．汞盐滴定法 349
习题 350
总复习题 351
附录衍生物表 357