目录 3
第一篇有机污染物的环境行为 3
第一章正辛醇／水分配系数 3
§1-1 绪论 3
一、定义和测定方法 3
二、在环境中的重要意义 4
三、Kow估算方法概述 4
§ 1-2可用的估算方法总览 6
§1-3 Leo的碎片常数法 8
一、使用原理 8
二、方法误差 10
三、碎片常数和结构因子 11
四、基本步骤 30
§1-4使用溶剂回归方程的估算方法 46
一、应用原理 46
二、溶剂回归方程 47
三、方法误差 48
四、基本步骤 50
§1-5 Kow的实验室测定方法及其应用 54
一、几种烷基苄基醚在正辛醇／水体系中分配系数的测定 54
二、高压液相色谱法（HPLC）测定多环芳烃化合物的正辛醇／水分配系数 57
三、多环芳烃的Kow与其它参数的相关性 61
四、多环芳烃的Kow与双区理论 65
参考文献 71
二、溶解度的单位和变化范围 72
一、溶解度的定义 72
§2-1引言 72
第二章有机污染物在水中溶解度的估算 72
三、估算方法 73
§2-2可使用的估算方法的评述 74
§ 2-3影响溶解度的因素 79
一、测量方法 79
二、温度 79
三、盐度 80
四、溶解的有机质 80
五、pH 81
§2-4 由Kow估算溶解度 81
一、使用的方程 81
二、估算方法的基础 84
三、方法误差 85
四、合适方程式的选择 99
五、基本步骤 101
§2-5从结构估算溶解度（Irmann法） 104
一、方法误差 105
二、基本步骤 107
§ 2-6溶解度的实际测定方法及其应用 109
一、苯乙腈类化合物溶解度的测定方法 109
二、溶解度与正辛醇－水分配系数的相关性 114
参考文献 116
第三章生物降解速率 117
§ 3-1引言 117
§ 3-2生物降解原理 117
生物体系特性 118
一、使用原理 140
§3-3标准试验方法 140
二、典型试验方法特点 143
§3-4微生物降解速率常数 147
一、实验方法和分析技术对于测定速率的影响 147
二、方程式推导 148
三、不同有机物的速率常数 150
四、实验结果外推到现场条件 153
§3-5生物降解速率估测 155
一、溶解度 155
二、BOD/COD 155
三、抑制指数 164
四、水解 164
§ 3-6芳环中间体氧化降解的历程和途径 165
微生物降解对苯二甲酸 174
§3-7实验方法举例 174
参考文献 179
第四章土壤和沉积物的吸附系数 180
§ 4-1绪论 180
一、吸附系数Koc 180
二、估算方法综述 182
三、影响K和Koc值的因素 183
§4-2可使用的估算方法 186
一、回归方程式 186
二、最合适方程式的选择 196
§4-3苯乙腈类有机污染物吸附系数的测定方法 201
一、样品的采集和处理 201
二、吸附等温线的测定 202
三、有机碳吸附系数Koc及其与正辛醇－水分配系数的相关性 204
参考文献 207
第五章水环境中的光分解速率 208
§5-1引言 208
§5-2光化学定律 208
一、Lambert-Beer定律 208
二、Stark-Einstein定律 209
三、光化学能量 210
§5-3光化学实验方法 211
一、光源 211
二、狭光的获得方法 213
三、量子产率的测定 213
§5-4敏化和猝灭 215
茋的光敏化异构化 217
发色团和特征吸收带 218
§5-5光的吸收 218
§5-6太阳能吸收的定量计算 224
§ 5-7光化学反应 234
一、有机化合物的光解和光转位 234
二、光氧化和光还原 241
§5-8实验方法举例 248
一、化学光量计测定光子数绝对值的实验方法 248
二、光化学中所用单位的换算 251
三、紫外光照射下H2S及某些有机硫化物的光分解 251
参考文献 255
第六章酸解离常数 256
§ 6-1 引言 256
§ 6-2酸碱强度 256
§6-3 Ka的实验测定方法 262
§6-4解离常数估算方法 263
§ 6-5芳香酸Ka的估算——Hammett相关 264
§ 6-6处理其它芳香酸的基本步骤 271
§6-7 脂肪酸Ka的估算——Taft相关 274
§ 6-8估算值之不准确性 275
§ 6-9苯乙酸类有机污染物分配系数和解离常数的同 278
时测定方法 278
一、药品与仪器 278
二、在正辛醇－水体系中同时测定p和Ka 280
三、在环己烷－水体系中分配系数p？和解离常数Ka的同时测定 284
四、苯乙酸类污染物的分配系数、酸解离常数实验值与计算值的相关性 286
参考文献 287
§ 7-1 简介 288
第七章水解速率 288
§ 7-2水解特性 292
一、水解机理 292
二、水解速率规则 293
三、水解速率的测定 295
四、K的温度依属性 298
五、反应介质效应 299
§ 7-3估算方法的概括 301
§7-4有关估算值的误差 304
§7-5从Hammett相关估算KH 304
§7-6 从Taft相关估算KH 306
§7-7 由Hammett方程式计算K0 307
§7-8 从Hammett方程式计算KOH 308
§7-9 由Taft方程式估算KOH 310
§7-10从离去基团的pKa估算KOH 311
§7-11可用数据 313
§7-12 水解实验方法举例——有机磷农药敌敌畏和甲 321
基对硫磷水解速率的测定 321
一、仪器和试剂 321
二、操作方法 321
三、方法的验证 322
四、结果与讨论 322
参考文献 328
第八章水中有机物的挥发 329
§8-1 引言 329
§ 8-2环境中的挥发过程 330
§ 8-3挥发速率估算方法的探讨 331
一、MacKay和Wolkoff法 331
二、Liss和Slater法 332
三、Smith等的方法 333
§ 8-4方法误差 333
§ 8-5估算方法 334
一、推荐的方法 334
二、Smith等的方法 340
三、计算基本步骤 348
参考文献 352
第九章化学物质在土壤中的挥发速率 353
§9-1引言 353
§9-2影响挥发过程的因素 354
一、影响挥发作用的有关特性 354
二、化合物的分布与平衡 354
四、蒸气密度 355
三、吸附作用 355
五、土壤含水量 356
六、化学物质在水、土壤和大气之间的分配 357
七、温度 358
八、大气条件 358
九、扩散 359
十、通过灯芯效应所进行的质量传输 361
§ 9-3估算土壤中化学物质挥发的方法 362
一、Hartley法 362
二、Hamaker法 363
三、Mayer,Letey及Farmer的方法 363
四、Jury,Grover,Spencer及Farmer的方法 370
五、Dow法 373
§9-4方法的选择 375
§9-5误差函数的计算 387
参考文献 390
第十章水中有机污染物的氧化 391
§ 10-1引言 391
§10-2水环境中的氧化剂 392
§10-3氧化的性质及动力学 393
一、自由基氧化剂RO2·,RO·和HO 394
二、单重态氧（1O2） 395
三、RO2·氧化时kRO2的测定 397
四、1O2氧化时kOX的测定 402
五、氧化反应时的溶剂效应 404
六、氧化反应时的温度效应 405
§10-4环境中氧化研究的新进展 406
一、自由基氧化剂 408
二、单重态氧 409
§ 10-5苯并［a］蒽（BaA）及苯并［a］芘（BaP）的光解实验方法 410
一、材料 410
二、分析 410
三、样品制备 411
四、结果 411
参考文献 415
第十一章水生生物的生物富集因子 416
§11-1基本概念 416
§11-2基本方法 417
§11-3估算方法 418
一、由辛醇／水分配系数估算BCF 418
二、由水溶解度估算BCF 419
四、其它回归方程式 420
三、由土壤吸附系数估算BCF 420
§11-4估算值的应用及其局限性 428
一、BCF估算值与测定值差异的来源 428
二、BCF估算的实际应用 431
§11-5估算有机物富集因子的其它方法 431
§ 11-6实验方法举例——拟除虫菊酯类农药中间体在 433
鱼体肌肉中的积累和释放行为 433
一、试剂和仪器 433
二、积累实验方法 434
三、释放试验方法 437
四、积累试验结果 438
五、释放试验结果 441
参考文献 444