目 录 1
第一章有机光化学合成技术 1
§1-1概述 1
1-1-1引言 1
1-1-2光化学反应与热化学反应的比较 1
1-1-3光化学反应所需的时间 2
1-1-4反应时间的估算法 4
§1-2实验方法 4
1-2-1光源 4
1-2-2对波长的要求 8
1-2-3滤波 9
1-2-4反应容器 12
1-2-5反应条件 16
§1-3合成实例 20
实验1 对－氯代苯甲醛的制备 21
2苯频哪醇的制备 22
3 5,5-二甲基-1-乙烯基双环［2,1,1］己烷的制备 22
4羰甲氧基环辛四烯的制备 23
5 1-氯代-1-甲基环丙烷的制备 24
6内-7-氰基-2,3-苯并双环［4,2,0］辛-2,4-二烯的制备 25
7．2,6-内－三环［5,3,1,02.6］-11-氧-+--9-烯的制备 26
9 2-氨基吡啶二聚体的制备 27
8．三环［4,2,2,025］癸-9-烯-外，内3,4,7,8-四羧酸双酐的制备 27
10．降冰片烯二聚体的制备 28
11．双环［2,1,1］己烷的制备 29
12．反式-1,3-二羧酸，反式-2,4-二苯基环丁烷的制备 30
本章参考资料 30
参考文献 31
第二章有机电化学合成技术 32
§2-1概述 32
§2-2电合成的研究方法、基本装置和反应变数 34
2-3-2电解池的分类 35
§2-3实验室电解池 35
2-3-1电解池的构造材料 35
2-3-3几种制备性电池 37
§2-4电极 42
2-4-1对于电极的要求 42
2-4-2阳极材料 43
2-4-3阴极材料 45
2-4-4电极的形状、大小和装配 47
§2-5电极电势的测量 47
2-5-1参比电极 48
2-5-2电势探头 49
§2-6隔膜 51
2-6-1渗透膜 51
2-5-3盐桥和液体接界电势 51
2-6-2离子交换膜 52
§2-7电解质 53
2-7-1对于电解质的要求 53
2-7-2水性电解质 53
2-7-3非水性电解质 54
§2-8搅拌、温度和其它问题 55
§2-9反应可行性的初步判断 56
实验1硬脂酸的制备——伯醇的氧化 58
§2-10合成实例 58
2 3-氯-4-氨基苯酚的制备——硝基的还原 59
3邻－氨基苄醇的制备——羧基的还原 60
4 3,6-二氯－吡啶-2-甲酸的制备——碳卤键的选择性还原 61
5 3-异丙基环己烯和3-异丙基－环己-1,4-二烯的制备——芳烃的电解还原 63
6 3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯的制备——芳醚的烷氧基化 65
7十八二酸二甲酯的制备——柯尔柏反应 66
8 1,1,2,2-乙烷四羧酸四甲酯的制备——间接电解反应 67
9 N-正丙基-2-氰基吡咯烷的制备——叔胺的氰基化 68
10 1,1-双溴甲基环丙烷的制备——控制电位的电解还原反应 68
Ⅰ．有机电合成中的常用溶剂 73
附录 73
Ⅱ．有机物氧化电势的大致范围 75
Ⅲ．有机物还原电势的大致范围 76
Ⅳ．海绵状电极表面的制备 76
Ⅴ．关于溶剂化的电子 76
Ⅵ．关于电子催化的概念 77
本章参考资料 77
参考文献 77
§ 3-1反应装置 80
3-1-1普通仪器 80
第三章敏感化合物实验操作技术 80
3-1-2专门仪器 83
3-1-3搅拌 84
3-1-4鼓泡器和废气管 85
§3-2惰性气体 86
3-2-1概述 86
3-2-2惰气的脱水 87
3-2-3惰气的脱氧 88
3-2-4湿气和氧的检测 91
§3-3液体的转移 91
3-3-1注射器 92
3-3-3注射器的使用程序 93
3--3-2针头 93
3-3-4双尖针管法 95
§3-4气体的转移 96
3-4-1小钢瓶 96
3-4-2气体注射器 97
3-4-3气体量管 99
3-4-4可凝性气体阱 99
3-4-5气体的溶液 100
§3-5自动气体计量发生器 100
§3-7反应液的过滤 103
§3-6固体的转移 103
§3-8蒸馏技术 105
3-8-1简单蒸馏 105
3-8-2减压蒸馏 106
3-8-3从空气敏感物质中除去溶剂 108
3-8-4联球蒸馏法 108
§3-9重结晶和升华 109
3-10煦兰克型玻璃仪器的用法 110
3-10-1概述 110
3-10-2重结晶和有关操作 111
3-10-3其他操作 114
3-10-4双煦蓝克管技术 115
§3-11敏感化合物的贮存 116
3-11-1液体的贮存 116
3-11-2固体的贮存 116
3-11-3敏感物质的商品包装 117
§3-12敏感化合物的分析 119
3-12-1核磁共振谱 119
3-12-2红外光谱 120
3-12-3气相色谱 120
3-12-4化学分析 121
3-12-5熔点的测定 124
附录 125
Ⅰ溶剂和试剂的提纯 125
Ⅰ-1试剂级溶剂的处理 125
Ⅰ-2一般溶剂的处理 125
Ⅰ-3溶剂的蒸馏 126
Ⅱ几种溶剂和试剂的提纯及配制 127
Ⅱ-1乙醚、四氢呋喃、二甘醇二甲醚的精制 127
Ⅱ-2氢化锂铝四氢呋喃溶液的配制 128
Ⅱ-3三氟化硼乙醚络合物的精制 128
Ⅱ-4三氟化硼四氢呋喃络合物的制备 128
Ⅱ-6硼氢化锂的精制 129
Ⅱ-5硼氢化钠的精制 129
本章参考资料 130
参考文献 130
第四章常规操作中的一些问题 132
§4-1提取 132
4-1-1基本原理 132
4-1-2提取前的准备 132
4-1-3溶剂的选择 133
4-1-4用酸或碱提取 135
4-1-6究竟要哪一层 136
4-1-7乳化的克服和预防 136
4-1-5 分层或析出固体怎么办 136
4-1-8安全和其他 137
§4-2分馏 138
4-2-1理论板数的估算 138
4-2-2分馏柱 139
4-2-3分馏注意事项 140
4-2-4恒沸混合物 141
§4-3减压蒸馏 142
4-3-1真空泵 142
4-3-9其他注意事项和安全 143
4-3-2保护系统和冷阱 144
4-3-3系统的装配和密封 144
4-3-4真空的测量 145
4-3-5检漏 146
4-3-6搅拌 146
4-3-7待馏液的预处理 147
4-3-8蒸馏速度 148
§4-4结晶 149
4-4-1溶剂的选择和溶剂组合 149
4-4-2结晶操作 151
4-4-3过饱和与杂质的影响 153
4-4-4分步结晶 153
4-4-5油状物质的结晶 154
4-5-1柱层析试剂的选择 155
§4-5层析技术及其发展 155
4-5-2柱层析的操作 156
4-5-3制备性薄层层析 158
4-5-4高效液相层析 159
4-5-5多维高效液相层析 161
4-5-6高效液相层析中的柱后衍生法 163
附录Ⅰ常用溶剂的提纯、干燥和贮藏 165
Ⅱ有关化合物蒸气压的资料 167
本章参考资料 168
参考文献 169