1．聚合过程中反应活性和结构问题的概况 1
1.1 高聚物的性质 1
1.2 逐步聚合反应 2
1.3 链式聚合反应 6
1.4 不饱和化合物的聚合能力 9
1.5 环状化合物的聚合能力 17
1.6 乙烯类聚合物的异构现象 21
1.6.1 结构异构 21
1.6.2 序列异构 23
1.6.3 立体异构 24
1.7 二烯类聚合物的异构现象 29
1.8 聚缩醛和聚醚的异构现象 31
1.9 立构规整，不对称选择（Stereo-elective）和立构选择（Stereo-Selective）聚合 31
1.10 高聚物的分子量 32
1.11 参考文献 34
2．自由基的反应活 35
2.1 自由基的结合反应 36
2.2 自由基的歧化反应 39
2.3 自由基转移反应 40
2.4 自由基加成反应 42
7.8.2 乙酸乙烯酯 46
2.5 参考文献 59
3．过渡金属的有机金属衍生物作自由基聚合引发剂 61
3.1 以有机金属衍生物和有机卤化物为基础的引发体系 61
3.1.1 一般动力学特征 65
3.1.2 反应机理 70
3.1.3 有机金属衍生物在引发中的活性 87
3.1.4 卤化物在引发中的活性 91
3.1.5 一些细致的研究 93
3.1.6 光引发 102
3.1.7 实际应用 108
3.2 过渡金属螯合衍生物的引发 113
3.2.1 单用螯合物引发 114
3.2.2 螯合物在给电子添加剂存在下的引发 123
3.2.3 螯合物的光化学引发 133
3.3 参考文献 134
4．聚合（物）自由基在增长和转移反应中的活性 138
4.1 术语的定义 139
4.1.1 增长 139
4.1.2 转移 142
4.1.3 通则 143
4.2 自由基的固有活性 144
4.5 前末端单元的影响 145
4.3 交替倾向 145
4.4 位阻效应 145
4.6 自由基同盐的络合物 146
4.7 自由基活性数据的解释 148
4.7.1 Q-e图式 148
4.7.2 活性模型研究法 150
4.7.3 其他图式 162
4.8 图式的对比 163
4.9 结论 165
4.10 参考文献 165
5．链结构对自由基终止反应的影响 166
5.1 引言 166
5.2 终止反应的扩散过程 168
5.2.1 终止反应的速度决定步骤 168
5.2.2 平移扩散和链段重排扩散 170
5.2.3 速度常数和扩散常数的对比 170
5.2.4 结构，主链内旋转和自由基终止速度 173
5.2.5 共聚物组成的影响 177
5.2.6 温度的影响 180
5.3 自由基的结合和歧化 181
5.5 参考文献 182
5.4 结论 182
6.1 引言 185
6．压力对聚合反应的影响 185
6.2 压力对液相平衡和速度常数理论上的影响 186
6.2.1 压力和平衡 186
6.2.2 压力和反应速度常数 187
6.2.3 影响化学活性的压力对某些物理性质的影响 190
6.3 高压下自由基聚合的一般特点 191
6.4 压力下自由基同分子的反应和产生自由基的反应 194
6.4.1 自由基对烯类单体的加成（链增长） 194
6.4.2 压力和烯类聚合中的链转移 195
6.4.3 压力和自由基的产生：引发剂的分解 196
6.5 压力对自由基聚合和离子聚合更进一步的影响 197
6.5.1 离子聚合 197
6.5.2 聚合物－单体平衡：压力和聚合上限温度 199
6.5.3 压力和聚合物的微观结构 200
6.5.4 高压聚合时的相分离和相变 201
6.6 结论 202
6.7 参考文献 203
7．乳液聚合 205
7.1 引言 205
7.2 乳液聚合的一般特点 206
7.2.1 乳化剂 206
7.2.2 辅助稳定剂 212
7.2.3 引发剂 212
7.2.4 链转移剂 216
7.2.5 其他添加剂 216
7.2.6 聚合 217
7.3 乳液聚合动力学 218
7.3.2 粒子数目 223
7.3.3 自由基／聚合物胶粒 229
7.3.4 乳液聚合中的单体浓度 232
7.3.1 成核作用 232
7.3.5 聚合物分子量 233
7.4 半连续和连续的乳液聚合 235
7.5 乳液聚合物胶乳 238
7.5.1 乳液聚合物胶粒的表面化学 238
7.5.2 胶粒尺寸和胶粒尺寸分布 240
7.6 反乳液聚合 243
7.7 非自由基过程的乳液聚合 243
7.8 个别单体 245
7.8.1 苯乙烯 245
7.8.3 氯乙烯 248
7.8.4 共轭双烯：丁二烯，异戊二烯，2,3－二甲基丁二烯，氯丁二烯，1,3－戊二烯和它们的共聚物 250
7.8.5 偏二氯乙烯 255
7.8.6 乙烯 256
7.8.8 其他单体：丙烯酸甲酯，2－甲基－5－乙烯基吡啶，丙烯醛，丙烯腈 257
7.8.7 甲基丙烯酸甲酯 257
7.9 乳液聚合配方 258
7.10 参考文献 265
7.11 附录 268
7.12 参考文献 269
8．正碳离子 270
8.1 正碳离子的产生和稳定性 270
8.2 邻近基团的参与 275
8.3 离子对和溶剂效应 278
8.4 正碳离子的反应 282
8.5 正碳离子的重排 283
8.6 其他反应 286
8.7 参考文献 287
9．正离子聚合中的反应活性和机理 288
9.1 引言 288
9.2 正离子聚合中活性中间体的性质 289
9.2.1 正离子中间体的光谱鉴定 290
9.2.2 添加剂和杂质对正离子聚合的影响 291
9.2.3 共聚，电导和溶剂的影响 293
9.2.4 自由离子和离子对 294
9.2.5 假－正离子体系 297
9.3 引发反应 297
9.3.1 乙烯类单体聚合的引发机理 299
9.3.2 环醚开环聚合的引发机理 316
9.3.3 溶剂和温度对引发反应的影响 322
9.4 增长反应 324
9.4.1 增长反应中的自由离子和离子对 326
9.4.2 假－正离子聚合 332
9.4.3 并发异构化增长 333
9.4.4 溶剂和温度对增长反应的影响 343
9.5 链中断反应 345
9.5.1 转移反应 347
9.5.2 终止反应 357
9.6 参考文献 360
10．负碳离子 365
10.1 引言 365
10.2 负碳离子稳定性指数pKa 366
10.2.1 pKa的测定 368
10.2.2 负碳离子结构和pKa的相互关系 370
10.3 离子成对和活性 379
10.4 负碳离子的制备 387
10.4.1 由其他负碳离子的金属化制备 387
10.4.2 直接金属化 388
10.4.3 金属／金属交换 389
10.4.4 卤素－金属互换 390
10.4.5 卤素－金属相互转化 390
10.4.6 醚断裂 391
10.5 立体化学和构型稳定性 391
10.6 离域离子的活性 396
10.7 负碳离子的反应 399
10.8 自由基负离子 403
10.8.1 产生 403
10.8.2 歧化 406
10.8.3 二聚化 407
10.8.4 自由基离子作还原剂 408
10.9 参考文献 409
11．负离子聚合 413
11.1 引言 413
11.2 历史概貌 415
11.3 引发反应 415
11.3.1 用烷基碱金属引发 416
11.3.2 用碱金属引发 417
11.3.3 用碱金属络合物引发 421
11.3.4 由活性聚合物引发 422
11.3.5 醚断裂反应 423
11.3.6 电化学引发 424
11.4 负离子聚合的增长 425
11.4.1 分子量分布 427
11.4.2 增长反应动力学 427
11.4.3 离子种 428
11.4.4 聚合物结构 432
11.5 终止反应 436
11.5.1 同质子授体反应 436
11.5.2 转移反应 436
11.5.3 聚合的负碳离子的异构化 437
11.5.4 同杂质反应 438
11.6 负离子聚合体系的设计特征 439
11.7 负离子共聚合反应 441
11.7.1 无规共聚 441
11.7.2 嵌段共聚 444
11.7.3 嵌段共聚物的性质 447
11.8 参考文献 448
12．络合有机金属衍生物催化聚合中的反应活性和机理 452
12.1 乙烯和α－烯烃用Ziegler-Natta催化剂聚合 453
12.1.1 引发和增长机理 454
12.1.2 现有机理的实验证据 471
12.1.3 活性中心中过渡金属的氧化态 472
12.1.4 立构规整化的启源 473
12.1.5 立构选择和不对称选择聚合 481
12.2 共轭二烯烃用Ziegler-Natta催化剂和有关的过渡金属络合物聚合 484
12.2.1 共轭二烯烃的Ziegler-Natta催化聚合 486
12.2.2 共轭二烯烃聚合的钴和π－烯丙基型催化剂 492
12.3 参考文献 506
13．氧化铬聚合催化剂的反应活性和机理 510
13.1 引言 510
13.1.1 催化剂和催化剂活化的描述 511
13.1.2 聚合方法的描述 511
13.1.3 CrO3与载体的反应 512
13.2 CO－处理催化剂的详细研究 514
13.3 反应活性和机理 515
13.4 参考文献 526
14．光同单体和聚合物的相互作用 528
14.1 引言 528
14.2 光化学过程的原理 528
14.3 光引发聚合 531
14.4 光聚合 537
14.4.1 固态光聚合 537
14.4.2 溶液光聚合 539
14.5 在高聚物中的光化学过程 541
14.6 结论 552
14.7 参考文献 553
15．高聚物的构型和构象 556
15.1 引言 556
15.2 构型 558
15.2.1 立构规整性种类和程度的评价 563
15.2.2 立构规整性对聚合物性质的影响 569
15.3 研究构象平衡时的若干基本问题 571
15.4 晶态中大分子的构象 573
15.5 溶液中大分子构象异构研究的统计处理方法 578
15.6 有关溶液中大分子构象的实验研究 582
15.7 溶液中大分子的光活性和构象 588
15.8 结论 595
15.9 参考文献 597
16．加聚过程热力学 605
16.1 引言 605
16.2 聚合物－单体体系中平衡的种类 606
16.3 把加成聚合看作聚集过程 607
16.4 测定上限温度的方法 608
16.5.1 聚合物和单体不混溶 611
16.5 体系的物理状态（平衡聚合中的某些可能的状态） 611
16.5.2 聚合物可溶于单体 614
16.5.3 溶剂中的聚合物和单体（浓度效应） 615
16.5.4 混溶性单体产生不溶性聚合物的1:1共聚合 621
16.5.5 压力的影响 623
16.6 单体结构对不饱和化合物聚合能力的影响 627
16.6.1 乙烯衍生物 627
16.6.2 醛和酮 629
16.6.3 异氰酸酯 630
16.6.4 烯烃同二氧化硫的1:1共聚合 631
16.7 单体结构对环状化合物聚合能力的影响 633
16.7.1 环的大小和取代基的总影响；环烷烃 633
16.7.2 杂环化合物 635
16.7.3 有大小不同的环参加的环－链平衡 648
16.8 伴有可逆加成的共聚合 651
16.9 参考文献 658
主题索引 665