1 导论——“新的”有机化学 1
2 自由基的检定 7
2.1 化学方法 7
2.2 顺磁共振 8
2.3 化学诱导动态核极化（CIDNP） 16
2.4 其他方法 19
参考文献 20
3 自由基反应的特性 22
3.1 自由基反应的分类 22
3.2 自由基连锁反应的特点 25
3.3 过渡态 27
3.4 自由基的结构和活性 37
3.5 自由基反应中的动力学氘同位素效应 41
3.6 自由基连锁反应动力学 45
3.7 有机反应中的轨道对称性守恒 47
参考文献 49
4 烷基自由基的构象 51
参考文献 57
5 自由基的产生 58
5.1 光照 58
5.2 氧化还原反应 59
5.3 热均裂 61
5.4 其他生成自由基的反应 63
5.5 引发剂效率 64
参考文献 68
6.1 过氧化物 69
6 热均裂 69
6.2 偶氮化合物 76
6.3 有机金属化合物 79
参考文献 82
7 光化学过程 84
7.1 光化学过程的基本理论 84
7.2 羰基化合物的光化学 89
7.3 光敏反应 95
7.4 光离解——低温引发 98
7.5 巴顿（Barton）反应 100
参考文献 102
8 氧化还原反应 104
8.1 电解 104
8.2 过渡金属离子的氧化还原反应 107
8.3 用溶解金属还原 110
参考文献 112
9 影响自由基反应的因素 113
9.1 稳定性对极性影响的关系 113
9.2 哈米特（Hammett）关系对极性效应的评价 121
9.3 位阻效应（Stericeffects） 129
9.4 溶剂效应（Solventeffects） 132
参考文献 135
10 夺氢反应 137
10.1 烷氧基自由基的夺氢反应 137
10.2 烷基自由基的夺氢反应 140
10.3 苯基自由基的夺氢反应 144
10.4 自氧化反应 146
参考文献 150
11 卤素取代反应 152
11.1 卤素的取代反应 152
11.2 N－溴代丁二酰亚胺 154
11.3 次卤酸酯 157
11.4 溴三氯甲烷 159
11.5 其他卤化剂 159
参考文献 160
12 自由基加成反应 161
12.1 溴化氢的加成 161
12.2 自由基加成反应的历程 162
12.3 加溴化氢以外的其他物质 167
12.4 加成反应的立体化学 174
12.5 自由基加成反应中的定位（取向） 175
12.6 分子内的加成反应 178
12.7 自由基聚合 179
12.8 环加成反应 187
参考文献 188
13 自由基芳香族取代 190
13.1 芳香族化合物的芳基化作为联芳基的合成方法 190
13.2 影响芳香族化合物芳基化过程的因素 195
13.3 芳香族化合物芳基化的历程 198
13.4 芳香族化合物的烷基化 201
13.5 分子内的芳香族取代 203
参考文献 206
14.1 烷氧基自由基的碎裂反应 208
14 自由基碎裂反应 208
14.2 环状自由基中的碎裂反应 211
14.3 酰基和酰氧基自由基的碎裂反应 212
14.4 烷基过氧化氢自由基的碎裂反应 213
参考文献 214
15 自由基的二聚反应 215
15.1 自由基的偶联速率 216
15.2 偶联与歧化之间的竞争 217
15.3 自由基偶联的立体化学 218
15.4 作为合成路线的二聚反应 222
参考文献 224
16 自由基重排反应 225
16.1 桥式自由基 225
16.2 芳基的1,2－迁移 227
16.3 卤素迁移 229
16.4 高－烯丙基自由基重排 233
16.5 1,2－重排到碳负离子中心 235
16.6 自由基链1,3－迁移 236
16.7 其他重排反应 237
参考文献 238
17 碳烯（卡宾） 240
17.1 碳烯的结构 240
17.2 碳烯的产生和反应 241
17.3 碳烯的结构和活性 244
17.4 氮烯和其他活性中间体 254
参考文献 257