一、有机金属络合物化学最新的进展 1
1 有机金属化学方面 1
2 催化化学方面 7
3 有机合成化学方面 9
4 其他方面 11
文献(有机金属络合物化学——基础) 15
二、金属有机物络合的稳定性和反应性能 15
1 引言 15
2 过渡金属—烯烃π-络合物的稳定性和反应性能烯烃以外的π-络合物的稳定性 27
3 过渡金属—碳σ-键的稳定性和反应性能 27
3.1 过渡金属—烷基键的共价键性质 28
3.2 M—R键的断裂反应 30
3.3 热分解反应速率控制步骤和影响M—R键稳定性的因素 35
3.4 M—R键的稳定性和反应性能的关系——以与CO的反应为例 42
文献 44
三、简单络合物分子的分子轨道和立体结构 48
1 引言 48
2 MR2络合物 49
3 ML2络合物 51
4 MR3络合物 55
5 ML?络合物 57
6 MR4络合物 62
7 ML4络合物 65
文献 67
四、电子结构和立体效应——以五配位络合物和茂金属化物为主讨论 72
1 引言 72
2 五配位络合物 72
2.1 五配位络合物的立体化学 72
2.2 五配位主族金属化合物 73
2.3 五配位有机过渡金属络合物 75
3 茂金属化合物 83
3.1 环戊二烯基络合物 83
3.2 五甲基环戊二烯基络合物 88
3.3 η6-芳烃络合物 89
文献 91
五、氧化加成和插入反应 93
1 引言 93
2 氧化加成反应 94
2.1 氧化加成反应按反应形式分类 94
2.2 氧化加成反应按机理分类 96
2.3 还原消除反应的分类 107
3 插入反应 109
3.1 烯烃的插入 109
3.2 一氧化碳的插入 117
文献 122
六、有关结构和反应性能的理论 125
1 引言 125
2 各种分子轨道(MO)计算方法特征 125
3 关于有机金属络合物结构的理论 128
3.1 具有η2配体的络合物 129
3.2 η2与η1配位 134
3.3 羰基络合物的结构 139
3.4 多核络合物的结构 143
4 有机金属络合物的反应性能 146
5 有机金属络合物中键的性质和核自旋偶合常数 148
5.1 配体的反位效应和核自旋偶合常数 148
5.2 核自旋偶合常数的理论 152
6 对有机金属络合物反应性能的理解——以羰基插入反应为例 158
6.1 在烷基迁移反应中d轨道的参与 158
6.2 烷基—酰基分子内迁移平衡 160
6.3 迁移反应速度与烷基的依赖关系 163
6.4 配体对迁移反应速度的影响 167
6.5 五配位中间体的性质 169
文献 171
七、金属络合物的动态行为——分子内金属重排 177
1 引言 177
2 分子内重排速率常数和活化参数 178
2.1 速率常数 178
2.2 活化参数 180
3 环戊二烯基和茚基过渡元素络合物 181
4 环戊二烯基和茚基主族元素络合物 185
5 其他环状多烯基金属络合物 191
6 环状多烯单核络合物 194
7 环状多烯双核络合物 201
8 丙二烯和硫化二亚胺金属络合物 202
9 在固态中的分子运动 205
文献(有机金属络合物化学——最新课题) 210
八、金属杂环化合物和碳烯络合物 210
1 引言 210
2 金属杂环化合物的合成 211
2.1 炔烃的环化加成反应 211
2.2 烯烃的环化加成反应 215
2.3 小环化合物的环扩张反应 219
2.4 σ-烷基金属络合物的环金属化反应 221
2.5 双格氏试剂或双锂试剂与金属盐的反应 222
2.6 其他反应 222
3 碳烯络合物的合成 224
3.1 对金属羰基化合物或金属异腈化合物的亲核反应 224
3.2 烯烃的断裂反应 225
3.3 烷基金属络合物的α-氢消除反应 226
3.4 其他反应 228
4 金属杂环化合物的反应 229
4.1 β-氢转移反应 229
4.2 还原消除反应 231
4.3 C—C键的断裂 235
4.4 向金属—碳键的插入反应 240
4.5 β-氢转移以外的开环反应 246
5 碳烯络合物的反应 247
6 催化反应 250
6.1 烯烃的复分解 250
6.2 烯烃的齐聚 253
6.3 炔烃的齐聚 256
6.4 烯烃和炔烃共三聚 257
6.5 高张力环状化合物的开环反应 258
6.6 其他反应 259
文献 260
九、转移金属化反应 266
1 引言 266
2 格氏试剂的反应 267
3 有机锂化合物的反应 279
4 硼化合物的反应 284
5 铝化合物的反应 285
6 锌化合物的反应 290
7 汞化合物的反应 290
8 锡化合物的反应 295
9 硅化合物的反应 296
10 镉、铅、铊、碲化合物的反应 298
文献 299
十、催化不对称合成 305
1 引言 305
2 不对称氢化反应 306
2.1 不对称膦配体和C=C键的氢化 306
2.2 不对称氢化反应的机理 314
2.3 C=O,C=N键的氢化 320
3 不对称硅氢化反应 322
3.1 C=C键的硅氢化 322
3.2 C=O,C=N键的硅氢化 324
4 不对称碳—碳键的生成反应 325
4.1 羰基化反应 325
4.2 HCN的加成反应 326
4.3 烯烃的齐聚和调聚反应 327
4.4 烯丙基化 328
4.5 格氏试剂的交叉偶联 328
4.6 环丙烷化 331
5 不对称氧化反应 333
6 不对称异构化反应 334
文献 336
十一、氮的固定和二氧化碳的固定 340
1 引言 340
2 氮的固定 340
2.1 分子氮络合物的合成和性质 341
2.2 配位分子氮的反应 345
2.3 固氮酶模型 355
3.1 二氧化碳的配位和插入 360
3.2 有关二氧化碳的催化反应 364
文献 369
略语表 373