第一篇 过渡金属-氧簇化学 3
第1章 取代型钒氧簇 3
1.1 引言 3
1.2 第一取代反应:砷取代的钒氧簇 4
1.3 第一取代反应:硅、锗取代的钒氧簇 11
1.4 第一取代反应:锑取代的钒氧簇 14
1.5 第二取代反应:过渡金属取代的砷-钒氧簇 16
1.6 第二取代反应:过渡金属取代的锗-钒氧簇 20
1.7 小结及展望 21
参考文献 21
第2章 钒氧化合物研究进展 23
2.1 多钒酸盐与有机膦酸 25
2.2 多钒酸盐与亚硫酸盐 27
2.3 钒氧化物与烷氧基配体 29
2.4 金属参与的钒氧配合物 32
2.5 小结及展望 45
参考文献 46
第3章 钒氧簇的非水介质合成 50
3.1 引言 50
3.2 紧密型钒-氧簇 52
3.3 中空型钒-氧簇 54
3.4 修饰的钒-氧簇 59
参考文献 67
第4章 铌(钽)氧簇研究进展 69
4.1 基于Lindqvist结构阴离子的衍生物 69
4.2 铌取代Keggin或Dawson结构阴离子中的部分配原子形成的取代型衍生物 73
4.3 杂多铌酸盐的水热合成 76
4.4 同多铌酸盐 77
参考文献 81
第5章 多钼氧酸盐簇的配位组装 83
5.1 引言 83
5.2 以缺位杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装 86
5.3 多钼酸盐框架的有机基团修饰 91
5.4 杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装 93
参考文献 96
第6章 钼氧巨簇化学 98
6.1 引言 98
6.2 各结构体系钼氧巨簇的结构和性质 99
6.3 光化学还原法合成钼氧巨簇 128
6.4 钼氧巨簇溶液中的自组装行为 130
6.5 小结及展望 132
参考文献 133
第7章 多酸的共价修饰化学 137
7.1 引言 137
7.2 研究对象的选择和构思 139
7.3 研究体系的拓展 140
7.4 小结及展望 156
参考文献 157
第8章 多酸亚胺衍生物化学 159
8.1 引言 159
8.2 多酸亚胺衍生物的合成化学 163
8.3 多酸衍生物的反应化学 181
8.4 小结及展望 194
参考文献 194
第9章 杂多钨酸盐的水溶液合成化学 199
9.1 引言 199
9.2 过渡金属取代的杂多钨酸盐 200
9.3 有机金属配位多钨酸盐 214
参考文献 222
第10章 缺位金属-氧簇的水热化学 224
10.1 研究背景 224
10.2 研究方法 229
10.3 结构类型 230
10.4 小结及展望 258
参考文献 259
第11章 金属有机膦酸簇合物 262
11.1 锰有机膦酸簇合物 264
11.2 铁有机膦酸簇合物 274
11.3 钴有机膦酸簇合物 279
11.4 镍有机膦酸簇合物 282
11.5 铜有机膦酸簇合物 283
11.6 锌、镉有机膦酸簇合物 286
11.7 其他过渡金属有机膦酸簇合物 290
参考文献 292
第12章 羧基(醇胺)桥锰氧簇合物 295
12.1 引言 295
12.2 锰氧簇合物的合成方法 297
12.3 羧基桥锰氧簇合物 299
12.4 醇胺桥基锰氧簇合物 301
12.5 羧基-醇胺/多醇混合桥锰氧簇合物 303
12.6 手性锰氧簇合物 305
12.7 小结及展望 306
参考文献 306
第13章 金属-氧簇导向的金属有机框架 309
13.1 基于[XW12O40]3-(X=P,As)导向的三维框架结构 310
13.2 基于[XMo12O40]3-(X=P,As)导向的三维框架结构 314
13.3 基于[XW12O40]4-(X=Si,Ge)导向的三维框架结构 318
13.4 基于[XMo12O40]4-(X=Si,Ge)导向的三维框架结构 321
13.5 其他多酸阴离子导向的三维框架结构 326
参考文献 329
第14章 氧轮簇过渡金属配合物 331
14.1 含单-醇胺类配体的氧轮簇 331
14.2 含醇胺-羧酸配体的轮簇 335
14.3 含多齿烷氧基团配体的氧轮簇 337
14.4 烷氧-羧酸根轮簇 340
14.5 含OH-桥的轮簇 343
14.6 羧酸单氧桥联轮簇 346
参考文献 348
第15章 配合物悬挂修饰的多金属氧簇及配位网络 349
15.1 配合物悬挂修饰的Keggin结构和缺位Keggin结构多金属氧簇及配位网络 349
15.2 配合物悬挂修饰的Wells-Dawson结构和缺位Wells-Dawson结构多金属氧簇及配位网络 368
15.3 配合物悬挂修饰的Lindqvist结构和基于缺位Lindqvist结构多金属氧簇及配位网络 384
15.4 配合物悬挂的Anderson结构多金属氧簇及配位网络 392
15.5 配合物悬挂修饰的其他结构多金属氧簇及配位网络 396
参考文献 423
第16章 稀土取代及桥联的金属-氧簇化学 426
16.1 稀土取代及桥联的金属-氧簇结构 426
16.2 合成方法及合成策略 437
16.3 稀土杂多簇合物的应用 440
16.4 小结及展望 442
参考文献 442
第二篇 主族元素-氧簇化学 447
第17章 硼-氧簇合物 447
17.1 硼-氧簇合物的分类 447
17.2 纯硼-氧簇合物 447
17.3 单杂硼-氧簇合物 456
17.4 多种(两种以上)金属硼-氧簇化合物 466
参考文献 468
第18章 硼-氧簇水(溶剂)热化学研究进展 472
18.1 硼酸盐 474
18.2 掺杂硼酸盐 481
参考文献 491
第19章 硼-锗-氧簇合物研究进展 493
参考文献 502
第20章 锗-氧簇合物及其拓展骨架 503
20.1 引言 503
20.2 锗-氧簇建筑单元 504
20.3 一维链状和管状结构的构筑 506
20.4 二维层状结构的构筑 507
20.5 三维网络结构的构筑 508
20.6 小结及展望 515
参考文献 515
第21章 有机锡氧簇化学 517
21.1 引言 517
21.2 有机锡氧簇的合成 518
21.3 有机锡氧簇的表征 521
21.4 有机锡氧簇的结构 522
21.5 有机锡氧簇的应用 542
21.6 展望 545
参考文献 545
第三篇 稀土-氧簇化学 553
第22章 稀土-氧簇化学 553
22.1 稀土-氧团簇的溶液化学 553
22.2 稀土-氧簇的水热化学 569
22.3 稀土-氧轮簇化学 573
22.4 稀土-过渡金属-氧团簇化学 576
参考文献 582
第23章 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 585
23.1 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物概述 585
23.2 十核以下氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 588
23.3 十~四十核氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 594
23.4 四十核以上的氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 597
23.5 以{Ln6Cu24}簇为结点构建的一维、二维、三维超分子框架的组装 603
23.6 氨基酸-稀土-过渡金属异核氧基簇合物研究展望 607
参考文献 608
第四篇 氧基簇合物的理论化学与应用 613
第24章 金属-氧簇的理论化学 613
24.1 典型金属-氧簇的电子结构 613
24.2 多酸及其衍生物异构体化合物的稳定性 617
24.3 金属-氧簇的催化机理 624
24.4 金属-氧簇的磁学性质 636
24.5 金属-氧簇的光谱学性质 644
24.6 金属-氧簇的药理性质 654
参考文献 662
第25章 多金属氧簇的催化化学 666
25.1 多金属氧簇概述 666
25.2 多金属氧簇的酸催化作用 672
25.3 多金属氧簇用于氧化催化 683
25.4 多金属氧簇用于双功能催化 702
25.5 多金属氧簇其他催化应用 703
25.6 多金属氧簇在工业上的应用 706
参考文献 707
第26章 金属-氧簇在液相催化氧化中的应用 714
26.1 引言 714
26.2 金属-氧簇催化氧化烯烃环氧化反应 714
26.3 金属-氧簇催化醇的氧化反应 728
26.4 金属-氧簇类化合物催化芳香化合物氧化反应 738
参考文献 751
第27章 手性多金属氧酸盐研究进展 755
27.1 非手性前驱体自组装 755
27.2 手性建筑单元修饰多金属氧酸盐表面 761
27.3 手性多金属氧酸盐单体构筑多维手性多酸材料 767
27.4 手性多金属氧酸盐拆分及理论计算 768
27.5 小结 769
参考文献 769
第28章 多金属氧簇层状自组装膜 771
28.1 Langmuir-Blodgett膜 772
28.2 交替沉积的自组装膜 779
28.3 溶剂浇铸膜 782
28.4 有序多孔薄膜 787
28.5 自组装单层膜 792
28.6 溶液中的自组装行为 794
28.7 表面活性剂包覆的多金属氧簇复合物的液晶性质 798
28.8 展望 801
参考文献 802
第29章 多酸基无机-有机杂化材料组装化学新进展 804
29.1 引言 804
29.2 有机阳离子引导新颖的多酸分子组装的形成 805
29.3 表面活性剂包裹多酸化合物:阳离子效应 808
29.4 多酸-有机聚合物杂化材料 809
29.5 多酸基离子晶体 812
29.6 共价修饰的功能多酸杂化材料 816
29.7 小结及展望 819
参考文献 819
第30章 金属-氧簇基的无机-有机复合功能材料及应用 823
30.1 引言 823
30.2 自组装技术制备多金属氧簇的无机-有机复合功能材料 827
30.3 多金属氧化物的无机-有机复合功能材料的应用 840
30.4 展望 855
参考文献 856
第31章 多金属氧酸盐的电化学及其电催化性能 861
31.1 引言 861
31.2 多金属氧酸盐的电化学 861
31.3 多金属氧酸盐的电催化 882
参考文献 910
第32章 多金属氧酸盐的药物化学 914
32.1 抗艾滋病病毒活性 915
32.2 抗肿瘤活性 922
32.3 降糖作用研究 940
32.4 核磁共振造影剂研究 941
参考文献 942