上篇 2
第1章 定域化学键 2
1.1共价键 2
1.2多价态 3
1.3杂化 4
1.4多重键 5
1.5光电子能谱 6
1.6分子的电子结构 7
1.7电负性 8
1.8偶极矩 9
1.9诱导效应和场效应 9
1.10键长 10
1.11键角 12
1.12键能 13
参考文献 14
第2章 离域化学键 18
2.1分子轨道 18
2.2含离域键化合物的键能和键长 20
2.3含有离域键分子的种类 20
2.4交叉共轭 23
2.5共振规则 23
2.6共振效应 24
2.7共振的位阻效应和张力影响 24
2.8 pπ-dπ键：内鎓盐 26
2.9芳香性 26
2.9.1六元环 28
2.9.2五元、七元和八元环 29
2.9.3其它含有芳香六隅体的体系 31
2.10交替的和非交替的烃 32
2.11电子数不是6的芳香体系 33
2.11.1双电子体系 33
2.11.2四电子体系：反芳香性 34
2.11.3八电子体系 35
2.11.4十电子体系 35
2.11.5超过10个电子的体系：4n＋2电子 36
2.11.6超过10个电子的体系：4n电子 38
2.12其它芳香化合物 40
2.13超共轭 41
2.14互变异构 42
2.14.1酮-烯醇互变异构 43
2.14.2其它质子迁移互变异构 44
参考文献 45
第3章 比共价键弱的作用 58
3.1氢键 58
3.2 π-π相互作用 60
3.3加合化合物 61
3.3.1电子供体-受体（EDA）复合物 61
3.3.2冠醚复合物和穴状化合物 62
3.3.3包含化合物 64
3.3.4环糊精 65
3.4索烃和轮烷 66
3.5葫芦[n]脲基陀螺烷 67
参考文献 67
第4章 立体化学 74
4.1光学活性与手性 74
4.1.1旋光度与测量条件的关系 75
4.2什么样的分子具有光学活性 75
4.3 Fischer投影式 79
4.4绝对构型 80
4.4.1 Cahn-Ingold-Prelog体系 80
4.4.2测定构型的方法 82
4.5光学活性的产生 83
4.6含有不止一个手性中心的分子 84
4.7不对称合成 85
4.8拆分的方法 87
4.9光学纯度 89
4.10顺反异构 90
4.10.1由双键引起的顺反异构 90
4.10.2单环化合物的顺反异构 91
4.10.3稠环和桥环系的顺反异构 92
4.11外-内异构 93
4.12对映异位和非对映异位的原子、基团和面 93
4.13立体专一性和立体选择性合成 95
4.14构象分析 95
4.14.1开链体系构象 96
4.14.2六元环构象 98
4.14.3含杂原子的六元环构象 100
4.14.4其它环构象 101
4.15分子力学 101
4.16张力 102
4.16.1小环中的张力 103
4.16.2其它环中的张力 105
4.16.3不饱和环 106
4.16.4无法避免拥挤所导致的张力 107
参考文献 109
第5章 碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯 124
5.1碳正离子 124
5.1.1命名 124
5.1.2碳正离子的稳定性和结构 124
5.1.3碳正离子的产生和湮灭 128
5.2碳负离子 129
5.2.1稳定性和结构 129
5.2.2金属有机化合物的结构 132
5.2.3碳负离子的产生和湮灭 134
5.3自由基 134
5.3.1稳定性和结构 134
5.3.2自由基的产生和湮灭 138
5.3.3自由基离子 140
5.4卡宾 140
5.4.1稳定性和结构 140
5.4.2卡宾的产生和湮灭 141
5.5氮烯 143
参考文献 144
第6章 机理及其测定方法 156
6.1反应机理的类型 156
6.2反应类型 156
6.3反应的热力学要求 158
6.4反应的动力学要求 158
6.5关环反应的Baldwin规则 160
6.6动力学和热力学控制 161
6.7 Hammond假说 161
6.8微观可逆性 161
6.9 Marcus理论 161
6.10确定机理的方法 162
6.10.1产物的鉴定 162
6.10.2确定中间体的存在 162
6.10.3催化的研究 163
6.10.4同位素标记 163
6.10.5立体化学证据 163
6.10.6动力学证据 163
6.10.7同位素效应 166
参考文献 168
第7章 有机化学中的辐射过程 172
7.1光化学 172
7.1.1激发态和基态 172
7.1.2单线态和三线态：“禁阻”跃迁 173
7.1.3激发类型 173
7.1.4激发态的命名和性质 174
7.1.5光解 175
7.1.6激发态分子的猝灭：物理过程 175
7.1.7激发态分子的猝灭：化学过程 177
7.1.8光化学反应机理的确定 179
7.2声化学 180
7.3微波化学 180
参考文献 181
第8章 酸和碱 186
8.1 Bronsted理论 186
8.1.1 Bronsted酸 186
8.1.2 Bronsted碱 189
8.2质子转移反应的机理 190
8.3溶剂酸性的测量 190
8.4酸碱催化 192
8.5 Lewis酸和碱 193
8.5.1软硬酸碱 193
8.6结构对酸碱强度的影响 194
8.7介质对酸碱强度的影响 198
参考文献 199
第9章 结构和介质对反应性的影响 207
9.1共振效应和场效应 207
9.2位阻效应 208
9.3结构对反应性影响的定量计算 209
9.4介质对反应性和反应速率的影响 213
9.4.1高压 213
9.4.2水溶液及其它非有机溶剂 213
9.4.3离子溶剂 214
9.4.4无溶剂反应 214
参考文献 215
下篇 220
Ⅱ.1对不同转化的IUPAC命名法 220
Ⅱ.2 IUPAC制定的表示机理的符号 221
Ⅱ.3有机合成参考条目 222
参考文献 222
第10章 脂肪族亲核取代反应和金属有机反应 224
10.1机理 224
10.1.1 SN 2机理 224
10.1.2 SN1机理 226
10.1.3 SN 1机理中的离子对 228
10.1.4混合SN1和SN2机理 230
10.2 SET机理 231
10.3邻基参与机理 232
10.3.1借助π键和σ键的邻基参与：非经典碳正离子 233
10.4 SNi机理 239
10.5烯丙位碳上的亲核取代：烯丙位重排 239
10.6三角形脂肪碳上的亲核取代：四面体机理 241
10.7反应性 243
10.7.1底物结构的影响 243
10.7.2亲核试剂的影响 246
10.7.3离去基团的影响 249
10.7.4反应介质的影响 250
10.7.5相转移催化 253
10.7.6影响反应性的外部手段 254
10.7.7两可亲核试剂：区域选择性 255
10.7.8两可底物 256
10.8反应 257
10.8.1氧亲核试剂 257
10.8.1.1 OH进攻烷基碳 257
10-1卤代烷的水解 257
10-2偕二卤代物的水解 257
10-3 1，1，1-三卤化物的水解 257
10-4无机酸烷基酯的水解 258
10-5重氮酮的水解 258
10-6缩醛、烯醇酯及类似化合物的水解 258
10-7环氧化物的水解 260
10.8.1.2 OR进攻烷基碳 260
10-8利用卤代烃的烷基化：Williamson反应 260
10-9形成环氧化物（分子内Williamson醚合成） 261
10-10使用无机酯的烷基化反应 261
10-11用重氮化合物烷基化 261
10-12醇的脱水 261
10-13醚交换反应 262
10-14环氧化物的醇解 262
10-15使用氧鎓盐烷基化 263
10-16硅烷的羟基化 263
10.8.1.3 OCOR进攻烷基碳 263
10-17羧酸盐的烷基化反应 263
10-18酸酐或酰卤分解醚 264
10-19用重氮化物烷基化羧酸 264
10.8.1.4其它氧亲核试剂 264
10-20氧鎓盐的形成 264
10-21过氧化物和氢过氧化物的制备 265
10-22无机酯的制备 265
10-23胺转化成醇 266
10-24肟的烷基化 266
10.8.2硫亲核试剂 266
10-25 SH进攻烷基碳：硫醇的形成 266
10-26 S进攻烷基碳：硫醚的形成 266
10-27二硫化物的生成 267
10-28 Bunte盐的生成 267
10-29亚磺酸盐的烷基化 267
10-30烷基硫氰酸酯的生成 268
10.8.3氮亲核试剂 268
10.8.3.1 NH2、NHR或NR2进攻烷基碳 268
10-31胺的烷基化 268
10-32氨基取代羟基或烷氧基的反应 269
10-33转氨基反应 270
10-34重氮化合物将胺烷基化 270
10-35环氧化物与氮试剂反应 270
10-36由环氧化物生成吖丙啶 271
10-37氧杂环丁烷的胺化 271
10-38吖丙啶的胺化 271
10-39烷烃的胺化 271
10-40异腈的合成 272
10.8.3.2 NHCOR进攻 272
10-41酰胺及酰亚胺的N-烷基化或N-芳基化 272
10.8.3.3其它氮亲核试剂 273
10-42硝基化合物的生成 273
10-43叠氮化物的形成 273
10-44异氰酸酯和异硫氰酸酯的形成 274
10-45氧化偶氮化合物的形成 274
10.8.4卤素亲核试剂 274
10-46卤素交换 274
10-47由硫酸酯和磺酸酯生成卤代烷 274
10-48由醇形成卤代烷 274
10-49由醚形成卤代烷 276
10-50环氧化物形成卤代醇 277
10-51碘化锂裂解羧酸酯 277
10-52重氮酮到α-卤代酮的转化 277
10-53胺到卤化物的转化 278
10-54三级胺到氰基胺的转化：von Braun反应 278
10.8.5碳亲核试剂 278
10-55与硅烷偶联 278
10-56卤代烷的偶联：Wurtz反应 279
10-57卤代烷和磺酸酯与第1族（IA）和第2族（ⅡA）有机金属试剂的反应 280
10-58卤代烷和磺酸酯与有机铜试剂的反应 282
10-59卤代烷和磺酸酯与其它金属有机试剂的反应 283
10-60金属有机试剂与羧酸酯的偶联 284
10-61金属有机试剂与硫酸酯、亚砜、砜、硝基化合物和缩醛的偶联 285
10-62 Bruylants反应 286
10-63醇的偶联 286
10-64金属有机试剂与含醚键化合物的偶联 286
10-65金属有机试剂与环氧化物的反应 287
10-66金属有机化合物与吖丙啶的反应 288
10-67有一个活泼H的碳的烷基化 288
10-68酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化 290
10-69 Stork烯胺反应 293
10-70羧酸盐的烷基化 293
10-71杂原子α位的烷基化 294
10-72二氢-1，3-噁嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成 295
10-73用硼烷、硼酸和硼酸酯烷基化 296
10-74炔基碳上的烷基化 297
10-75腈的制备 297
10-76卤代烷直接转化为醛酮 298
10-77卤代烷、醇或烷烃的羰基化 299
参考文献 300
第11章 芳香亲电取代反应 345
11.1机理 345
11.1.1芳基正离子机理 345
11.1.2 SE1机理 348
11.2定位和反应性 348
11.2.1单取代苯环的定位效应和反应性 348
11.2.2邻／对位产物比率 350
11.2.3本位进攻 350
11.2.4多取代苯环的定位效应 351
11.2.5其它环体系的定位效应 351
11.3底物反应性的定量处理 352
11.4亲电试剂反应性的定量处理：选择性关系 353
11.5离去基团的影响 355
11.6反应 355
11.6.1氢在简单取代反应中作为离去基团 355
11.6.1.1氢作为亲电试剂 355
11-1氢氘交换或氘代 355
11.6.1.2氮亲电试剂 355
11-2硝化或脱氢硝化 355
11-3 亚硝基化或脱氢亚硝基化 357
11-4 重氮盐偶联反应 357
11-5 直接引入重氮基 357
11-6 胺化或胺化脱氢 358
11.6.1.3硫亲电试剂 358
11-7 磺化或脱氢磺化 358
11-8 卤磺化或脱氢卤磺化 359
11-9 磺酰化 359
11.6.1.4卤素亲电试剂 359
11-10卤化 359
11.6.1.5碳亲电试剂 361
11-11 Friedel-Crafts烷基化反应 362
11-12羟烷基化或脱氢羟烷基化 364
11-13含羰基化合物的成环脱水 365
11-14卤烷化或者脱氢卤烷化 366
11-15 Friedel-Crafts芳基化反应：Scholl反应 366
11-16金属芳基对芳香化合物的芳基化反应 366
11-17 Friedel-Crafts酰基化反应 366
11-18甲酰化 368
11-19用碳酸酰卤羧化 370
11-20用CO2羧化：Kolbe-Schmitt反应 370
11-21酰胺化 370
11-22氨烷基化 371
11-23硫烷基化 371
11-24用腈酰基化：Hoesch反应 371
11-25氰化或脱氢氰化 371
11.6.1.6氧亲电试剂 372
11-26羟基化或脱氢羟基化 372
11.6.1.7金属亲电试剂 372
11.6.2氢在重排反应中作为离去基团 372
11.6.2.1从氧离去的基团 372
11-27 Fries重排 372
11.6.2.2从氮离去的基团 373
11-28硝基的迁移 373
11-29亚硝基的迁移：Fischer-Hepp重排 374
11-30芳基偶氮基的迁移 374
11-31卤原子的迁移：Orton重排 374
11-32烷基的迁移 374
11.6.3其它离去基团 374
11.6.3.1碳离去基团 375
11-33 Friedel-Crafts烷基化的逆反应 375
11-34芳醛的脱羰基化 375
11-35芳酸的脱羧基化 376
11-36 Jacobsen反应 376
11.6.3.2氧离去基团 376
11-37脱氧 376
11.6.3.3硫离去基团 377
11-38脱磺化或脱磺化氢化 377
11.6.3.4卤原子离去基 377
11-39脱卤化或者脱卤加氢 377
11-40有机金属化合物的形成 377
11.6.3.5金属离去基团 377
11-41有机金属化合物的水解 377
参考文献 377
第12章 烷基、烯基和炔基的取代反应（亲电取代反应和金属有机反应） 393
12.1反应机理 393
12.1.1双分子反应机理：SE2和SE i 393
12.1.2 SE 1机理 395
12.1.3伴随双键迁移的亲电取代 396
12.1.4其它机理 397
12.2反应性 397
12.3反应 398
12.3.1氢作为离去基团 398
12.3.1.1氢作为亲电试剂 398
12-1氢交换 398
12-2双键的迁移 398
12-3酮-烯醇异构化 400
12.3.1.2卤原子亲电试剂 401
12-4醛和酮的卤代 401
12-5 羧酸和酰卤的卤代反应 403
12-6亚砜和砜的卤代反应 403
12.3.1.3氮亲电试剂 404
12-7脂肪重氮盐偶联反应 404
12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应 404
12-9烷烃的硝化 405
12-10重氮化合物的直接形成 405
12-11将酰胺转化为α-叠氮酰胺 405
12-12活化位点的直接胺化 406
12-13氮烯的插入反应 406
12.3.1.4硫亲电试剂 406
12-14酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化 406
12.3.1.5碳亲电试剂 407
12-15烯烃的烷基化和烯基化 407
12-16脂肪碳的酰化 408
12-17烯醇盐转化为烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409
12-18醛转化为β-羰基酯或酮 409
12-19氰化 410
12-20烷烃的烷基化 410
12-21卡宾的插入反应 411
12.3.1.6金属亲电试剂 412
12-22利用有机金属化合物的金属化作用 412
12-23利用金属和强碱的金属化作用 413
12.3.2金属作为离去基 413
12.3.2.1氢作为亲电试剂 413
12-24金属被氢置换 413
12.3.2.2氧亲电试剂 414
12-25金属有机试剂与氧的反应 414
12-26金属有机试剂与过氧化物的反应 414
12-27三烷基硼烷氧化为硼酸酯 414
12-28硼酸酯和硼酸的制备 414
12-29金属有机试剂及其它底物氧化成O-酯及相关化合物 415
12.3.2.3硫亲电试剂 415
12-30金属有机试剂转变为硫化合物 415
12.3.2.4卤素亲电试剂 415
12-31卤素-去-金属化 415
12.3.2.5氮亲电试剂 416
12-32金属有机化合物转变为胺 416
12.3.2.6碳亲电试剂 417
12-33金属有机化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺 417
12-34氰基-去-金属化 417
12.3.2.7金属亲电试剂 418
12-35金属置换金属 418
12-36用金属卤化物进行金属置换 418
12-37用金属有机化合物进行金属置换 418
12.3.3卤原子作为离去基团 419
12-38金属-去-卤化 419
12-39金属有机化合物中的金属置换卤原子 420
12.3.4碳离去基团 420
12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基 421
12-40脂肪酸的脱羧 421
12-41醇盐的裂解 422
12-42羧基被酰基置换 422
12.3.4.2酰基断裂 422
12-43 β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂 422
12-44卤仿反应 423
12-45不能烯醇化的酮的断裂 423
12-46 Haller-Bauer反应 423
12.3.4.3其它断裂 424
12-47烷烃的断裂 424
12-48脱氰化或氢-去-氰基化 424
12.3.5氮上的亲电取代反应 424
12-49肼转化为叠氮化物 424
12-50 N-亚硝基化 424
12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物 425
12-52 N-卤化 425
12-53胺和CO或CO2的反应 425
参考文献 426
第13章 芳香族化合物的取代反应（亲核取代反应和金属有机反应） 444
13.1反应机理 444
13.1.1 SN Ar机理 444
13.1.2 SN l机理 445
13.1.3苯炔机理 446
13.1.4 SRN 1机理 447
13.1.5其它机理 447
13.2反应活性 448
13.2.1底物结构的影响 448
13.2.2离去基团的影响 449
13.2.3亲核试剂的影响 449
13.3反应 449
13.3.1所有离去基团（不包括氢和N＋2） 449
13.3.1.1氧亲核试剂 449
13-1芳香化合物的羟基化 449
13-2磺酸盐的碱熔融 450
13-3被OR或者OAr取代 450
13.3.1.2硫亲核试剂 451
13-4被SH或SR取代 451
13.3.1.3氮亲核试剂 451
13-5卤原子被NH2、 NHR或NR2取代 451
13-6氨基取代羟基的反应 453
13.3.1.4卤素亲核试剂 453
13-7卤原子的引入 453
13.3.1.5碳亲核试剂 454
13-8芳香环氰化反应 454
13-9芳基和烷基金属有机化合物与官能团化芳基化合物的偶联反应 454
13-10烯烃的芳基化和烷基化 456
13-11芳基卤化物的自偶联：Ullmann反应 457
13-12芳基化合物与芳基硼酸衍生物的偶联 458
13-13芳基-炔基偶联反应 459
13-14含有活泼氢碳原子的芳基化 460
13-15芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮 461
13-16硅烷的芳基化 462
13.3.2氢作为离去基团 462
13-17烷基化和芳基化 462
13-18含氮杂环化合物的胺化 463
13.3.3氮作为离去基团 464
13-19重氮化 464
13-20芳香重氮盐的羟基化 465
13-21被含硫基团取代 465
13-22重氮基被碘原子取代 465
13-23 Schiemann反应 465
13-24胺转化为偶氮化合物 466
13-25重氮盐的甲基化、乙烯化和芳基化 466
13-26活化烯烃被重氮盐芳化： Meerwein芳基化 466
13-27用重氮盐芳基化芳香族化合物 466
13-28重氮盐的芳基二聚 467
13-29硝基的取代反应 467
13.3.4重排反应 468
13-30 von Richter重排 468
13-31 Sommelet-Hauser重排反应 468
13-32芳基羟胺的重排 469
13-33 Smiles重排 469
参考文献 470
第14章 自由基取代 490
14.1机理 490
14.1.1自由基机理概述 490
14.1.2自由基取代机理 492
14.1.3芳香底物取代的机理 492
14.1.4自由基反应中的邻基促进 493
14.2反应性 494
14.2.1脂肪族底物的反应性 494
14.2.2桥头碳的反应性 496
14.2.3芳香底物的反应性 496
14.2.4自由基的反应性 497
14.2.5溶剂对反应性的影响 497
14.3反应 497
14.3.1氢作为离去基团 497
14.3.1.1被卤原子取代 497
14-1烷基碳上的卤代 497
14-2硅烷的卤代 499
14-3烯丙位和苄基位的卤代 499
14-4醛的卤代 501
14.3.1.2被氧取代 501
14-5在芳香碳上羟基化 501
14-6环醚的形成 501
14-7氢过氧化物的形成 501
14-8过氧化物的形成 503
14-9酰氧化 503
14.3.1.3被硫取代 503
14-10氯磺化 503
14.3.1.4被氮取代 504
14-11醛直接转变为酰胺 504
14-12烷烃碳的酰胺化和胺化 504
14-13被硝基取代 504
14.3.1.5被碳取代 504
14-14在敏感位点的简单偶联 504
14-15通过硅烷在敏感位点上的偶联 505
14-16炔的偶联 505
14-17过氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物 506
14-18芳香族化合物的光化学芳基化 506
14-19含氮杂环的烷基化、酰基化和烷氧羰基化 506
14.3.2 N2作为离去基 507
14-20重氮基被氯或溴置换 507
14-21重氮基被硝基置换 507
14-22重氮基被含硫基团置换 508
14-23重氮盐转变为醛、酮或羧酸 508
14.3.3金属作为离去基 508
14-24 Grignard试剂的偶联 508
14-25其它金属有机试剂的偶联 508
14-26硼烷的偶联 509
14.3.4卤原子作为离去基 509
14.3.5硫作为离去基 509
14-27脱硫 509
14-28硫化物转变为有机锂化合物 509
1.4.3.6碳作为离去基 509
14-29脱羧二聚：Kolbe反应 509
14-30 Hunsdiecker反应 510
14-31脱羧基烯丙基化作用 511
14-32醛和酰卤的脱羰基化 511
参考文献 511
第15章 不饱和碳-碳键的加成反应 523
15.1反应机理 523
15.1.1亲电加成反应 523
15.1.2亲核加成反应 525
15.1.3自由基加成反应 526
15.1.4环状机理 527
15.1.5共轭体系的加成反应 527
15.2定位与反应性 528
15.2.1反应性 528
15.2.2定位 529
15.2.3立体化学取向 531
15.2.4环丙烷的加成 531
15.3反应 532
15.3.1双键和叁键的异构化 532
15-1异构化 532
15.3.2氢加到一端的反应 533
15.3.2.1卤原子加到另一端 533
15-2卤化氢加成 533
15.3.2.2氧加成到另一端 534
15-3 双键上的水合反应 534
15-4叁键上的水合反应 535
15-5加成醇和酚 536
15-6与羧酸加成形成酯 537
15.3.2.3硫加到另一端 537
15-7加成H2 S和硫醇 537
15.3.2.4氮或磷加成到另一端 538
15-8加成氨、胺、膦及相应化合物 538
15-9加成酰胺 539
15-10加成叠氮酸 540
15.3.2.5氢加在两侧 540
15-11双键和叁键的氢化反应 540
15-12双键和叁键的其它还原反应 543
15-13芳环的氢化 544
15-14与羰基、氰基、硝基等共轭双键和叁键的还原 546
15-15环丙烷的还原开链 547
15.3.2.6金属进攻另一侧 547
15-16硼氢化反应 547
15-17其它氢金属化反应 549
15.3.2.7碳或硅进攻另一侧 550
15-18加成烷烃 550
15-19加成硅烷 550
15-20烯烃和／或炔烃加成到烯烃和／或炔烃 551
15-21有机金属化合物和与羰基未共轭的双键和叁键的加成 553
15-22两个烷基加成到炔烃上 554
15-23单烯加成 555
15-24 Michael反应 555
15-25金属有机化合物与活泼双键的1，4-加成反应 557
15-26 Sakurai反应 560
15-27硼烷与活泼双键的加成 560
15-28活泼双键的自由基加成 561
15-29不活泼双键的自由基加成 561
15-30自由基环化反应 562
15-31杂原子亲核试剂的共轭加成 563
15-32活泼双键和叁键的酰化反应 564
15-33加成醇、胺、羧酸酯和醛等 565
15-34加成醛 565
15-35氢羧基化反应 566
15-36双键和叁键的羰基化、烷氧基羰基化和氨基羰基化反应 567
15-37氢甲酰化反应 568
15-38加成HCN 569
15.3.3没有氢原子加成的反应 569
15.3.3.1卤原子加成在一侧或两侧 569
15-39双键和叁键的卤化（加成卤素） 569
15-40次卤酸和次卤酸盐的加成（加成卤素、氧） 571
15-41卤内酯化和卤内酰胺化 571
15-42加成硫化物（加成氢、硫） 572
15-43加成卤原子和氨基（加成卤素、氮） 572
15-44加成NOX和NO2X（加成卤素、氮） 572
15-45加成XN（加成卤素、氮） 573
15-46加成烷基卤化物（加成卤素、碳） 573
15-47加成酰卤（加成卤素、碳） 573
15.3.3.2氧、氮或硫加成在一侧或两侧 574
15-48二羟基化和二烷氧基化（加成氧、氧） 574
15-49芳香环的二羟基化 576
15-50环氧化（加成氧、氧） 576
15-51羟基亚磺酰化（加成氧、硫） 578
15-52羟胺化（加成氧、氮） 579
15-53二胺化（加成氮、氮） 579
15-54生成氮丙啶（加成氮、氮） 580
15-55氨基亚磺酰基化（加成氮、硫） 580
15-56酰基酰氧基化和酰基胺化（加成氧、碳；或氮、碳） 581
15-57烯烃或炔烃转化为内酯（加成氧、碳） 581
15.3.4环加成反应 581
15-58 1，3-偶极加成（加成氧、氮和碳） 581
15-59全碳原子体系的[3＋2]环加成反应 583
15-60 Diels-Alder反应 584
15-61含杂原子的Diels-Alder反应 590
15-62二烯烃的光氧化（加成氧、氧） 591
15-63 [2＋2]环加成 592
15-64卡宾和类卡宾与双键和叁键的加成 595
15-65炔烃的三聚和四聚 598
15-66其它环加成反应 600
参考文献 601
第16章 与碳-杂原子多重键的加成 659
16.1机理和反应性 659
16.1.1三角形脂肪碳上的亲核取代：四面体机理 660
16.2反应 662
16.2.1氢或金属离子加成到杂原子上的反应 663
16.2.1.1 OH的进攻（加成H2O） 663
16-1水加成到醛和酮上：形成水合物 663
16-2碳-氮双键的水解 663
16-3脂肪族硝基化合物的水解 664
16-4腈的水解 664
16.2.1.2 OR的进攻（加成ROH ） 665
16-5醇和硫醇加成到醛和酮上 665
16-6醛和酮的酰化 666
16-7醇的还原烷基化 666
16-8醇加成到异氰酸酯 666
16-9腈的醇解 667
16-10碳酸酯和黄原酸盐的生成 667
16.2.1.3硫亲核试剂 667
16-11 H2 S和硫醇加成到羰基化合物上 667
16-12亚硫酸根加成产物的形成 668
16.2.1.4被NH2、NHR或NR2进攻（NH3、RNH2或R2NH的加成） 668
16-13胺与醛、酮的加成 668
16-14肼衍生物与羰基化合物的加成 669
16-15肟的形成 670
16-16醛转化为腈 670
16-17氨或胺的还原烷基化 671
16-18酰胺与醛加成 672
16-19 Mannich反应 672
16-20胺与异氰酸酯的加成 673
16-21氨或胺与腈的加成 673
16-22胺与二硫化碳和二氧化碳的加成 674
16.2.1.5卤素亲核试剂 674
16-23从醛和酮形成偕二卤化物 674
16.2.1.6碳被金属有机化合物进攻 675
16-24格氏试剂和有机锂试剂与醛和酮的加成 675
16-25其它有机金属与醛和酮的加成 677
16-26三烷基烯丙基硅烷与醛和酮的加成 681
16-27共轭烯烃与醛的加f成：Baylis-Hillman反应 681
16-28 Reformatsky反应 682
16-29有机金属化合物将羧酸盐转化为酮 683
16-30有机金属化合物与CO2和CS2的加成 683
16-31有机金属化合物与含C ＝N键化合物的加成 683
16-32卡宾和重氮烷与含C ＝N键化合物的加成 685
16-33格氏试剂与腈和异氰酸酯的加成 686
16.2.1.7碳被含活性氢化合物进攻 686
16-34羟醛缩合反应 687
16-35 Mukaiyama羟醛反应及相关反应 690
16-36羧酸衍生物与醛或酮之间的类羟醛缩合反应 691
16-37 Henry反应 692
16-38 Knoevenagel反应 692
16-39 Perkin反应 693
16-40 Darzen’s缩水甘油酸酯缩合 694
16-41 Peterson烯化反应 694
16-42活泼氢化合物与CO2和CS2的加成 695
16-43 Tollen’s反应 695
16-44 Wittig反应 695
16-45 Tebbe、 Petasis和交替的烯烃化 699
16-46从醛和酮形成环氧化物 699
16-47从亚胺形成氮丙啶 700
16-48环硫化物和环砜的形成 700
16-49共轭羰基化合物的环丙烷化 700
16-50 Thorpe反应 701
16.2.1.8其它碳亲核试剂 701
16-51硅烷的加成 701
16-52氰醇的生成 701
16-53 HCN与C ＝N和C≡N键的加成 702
16-54 Prins反应 702
16-55安息香缩合 703
16-56自由基与C＝O、 C＝S、 C＝N化合物的加成 704
16.2.2酰基取代反应 704
16.2.2.1 O、 N和S亲核试剂 704
16-57酰卤的水解 704
16-58酸酐的水解 705
16-59羧酸酯的水解 705
16-60酰胺的水解 708
16.2.2.2 OR进攻酰基碳 709
16-61酰卤的醇解 709
16-62酸酐的醇解 710
16-63羧酸的酯化 710
16-64羧酸酯的醇解：酯交换反应 712
16-65酰胺的醇解 712
16.2.2.3 OCOR进攻酰基碳 712
16-66用酰卤酰基化羧酸 712
16-67用羧酸酰基化羧酸 713
16-68有机无机混合酸酐的制备 713
16-69 SH或SR进攻酰基碳 713
16-70转酰胺反应 713
16.2.2.4被卤素进攻 714
16-71羧酸转化为卤化物 714
16.2.2.5酰基碳被氮进攻 714
16-72酰卤对胺的酰基化 714
16-73酐对胺的酰基化 714
16-74羧酸对胺的酰基化 715
16-75羧酸酯对胺的酰基化 716
16-76用酰胺酰基化胺 717
16-77用其它羧酸衍生物酰基化胺 717
16-78叠氮化物的酰基化 718
16.2.2.6卤素进攻酰基碳 718
16-79由羧酸形成酰卤 718
16-80由羧酸衍生物生成酰卤 718
16.2.2.7碳进攻酰基碳 718
16-81金属有机化合物将酰卤转化为酮 718
16-82有机金属化合物将酸酐、羧酸酯或酰胺转化为酮 719
16-83酰卤的偶联 721
16-84含有活泼氢碳的酰化 721
16-85由羧酸酯酰化羧酸酯：Claisen和Dieckmann缩合 721
16-86羧酸酯酰化酮和腈 722
16-87羧酸盐的酰化 723
16-88酰基腈的制备 723
16-89重氮酮的制备 723
16-90脱羧成酮反应 723
16.2.3碳加成到杂原子上的反应 724
16.2.3.1氧加成到碳上 724
16-91 Ritter反应 724
16-92醛与醛的加成 724
16.2.3.2氮加成到碳上 724
16-93异氰酸酯与异氰酸酯的加成（形成碳二亚胺） 724
16-94羧酸盐转化为腈 725
16.2.3.3碳加成到碳上 725
16-95 β-内酯和环氧烷的形成 725
16-96 β-内酰胺的形成 725
16.2.4与异腈的加成 726
16-97水与异腈的加成 726
16-98 Passerini和Ugi反应 726
16-99金属醛亚胺的形成 727
16.2.5对磺酰基硫原子的亲核取代 727
16-100被OH进攻：磺酸衍生物的水解 728
16-101被OR进攻：磺酸酯的形成 728
16-102被氮进攻：磺胺的形成 728
16-103被卤素进攻：磺酰卤的形成 728
16-104被氢进攻：磺酰氯的还原 729
16-105被碳进攻：砜的制备 729
参考文献 729
第17章 消除反应 780
17.1机理和消除方向 780
17.1.1 E2机理 780
17.1.2 El的机理 783
17.1.3 E1cB机理 784
17.1.4 E1-E2-E1cB系列 786
17.1.5 E2C机理 787
17.2双键的定位（消除方向） 787
17.3双键的空间定位 789
17.4反应性 789
17.4.1底物结构的影响 789
17.4.2进攻碱的影响 790
17.4.3离去基的影响 790
17.4.4介质的影响 791
17.5热消除的机理和消除方向 791
17.5.1机理 791
17.5.2热消除的定位（消除方向） 792
17.5.3 1，4-共轭消除 793
17.6反应 793
17.6.1形成C ＝C和C≡C键的反应 793
17.6.1.1从一侧移去氢的反应 793
17-1醇的脱水 793
17-2醚的裂解生成烯 794
17-3 环氧化物和环硫化物转变为烯烃 794
17-4 羧酸和羧酸酯的热解 795
17-5 Chugaev反应 795
17-6其它酯的分解 795
17-7 季铵碱的裂解 796
17-8 用强碱使季铵盐裂解 796
17-9氧化胺的裂解 797
17-10酮-内鎓盐的热解 797
17-11对甲苯磺酰腙的分解 797
17-12亚砜、硒亚砜和砜的裂解 798
17-13卤代烷的脱卤化氢 798
17-14酰卤和磺酰卤的脱卤化氢 799
17-15硼烷的消除 799
17-16从烯烃到炔烃的转变 800
17-17酰卤的脱羰 800
17.6.1.2非氢原子离去基的反应 800
17-18邻二醇的脱羟基 800
17-19环硫代碳酸酯的裂解 800
17-20 Ra m berg-Backlund反应 801
17-21氮丙啶转变成烯烃 801
17-22邻二卤化物的脱卤反应 802
17-23 α-卤代酰卤的脱卤反应 802
17-24卤素和含杂原子基团的消除 802
17.6.2断链反应 802
17-25 y-氨基卤化物，γ-羟基卤化物及1，3-二醇的1，3-断链反应 803
17-26 β-羟基酸和β-内酯的脱羧 803
17-27 α ， β3-环氧腙的开环反应 803
17-28从桥二环化合物中消除CO和CO2. 804
17.6.3形成C≡N或C ＝N键的反应 804
17-29醛肟及类似化合物的脱水 804
17-30无取代酰胺的脱水 805
17-31 N-烷基甲酰胺转变为异腈 805
17.6.4形成C＝O键的反应 805
17-32β-羟基烯烃的热解 805
17.6.5形成N＝N键的反应 806
17-33消除生成重氮烷 806
17.6.6挤出反应 806
17-34从吡唑啉、吡唑和三唑啉中挤出N2 806
17-35 CO或CO2的挤出 806
17-36 SO2的挤出 807
17-37 Story合成 807
17-38通过Twofold挤出反应合成烯 807
参考文献 807
第18章 重排反应 820
18.1机理 820
18.1.1亲核重排 820
18.1.2迁移的本质 821
18.1.3迁移能力 823
18.1.4记忆效应 824
18.2长程亲核重排 825
18.3自由基重排 826
18.4卡宾（碳烯）重排 827
18.5亲电重排 827
18.6反应 828
18.6.1 1，2-重排 828
18.6.1.1 R、 H和Ar的碳-碳迁移 828
18-1 Wagner-Meerwein及相关反应 828
18-2频哪醇重排 830
18-3扩环和缩环反应 831
18-4醛和酮的酸催化重排反应 832
18-5二烯酮-苯酚重排 833
18-6偶苯酰-二苯乙醇酸重排 833
18-7 Favorskii重排 833
18-8 Arndt-Eistert合成反应 834
18-9醛和酮的升级 835
18.6.1.2其它基团的碳-碳迁移 836
18-10卤素、羟基、氨基等的迁移 836
18-11硼的迁移 837
18-12 Neber重排 837
18.6.1.3 R和Ar的碳-氮迁移 837
18-13 Hofmann重排 838
18-14 Curtius重排 838
18-15 Lossen重排 839
18-16 Schmidt反应 839
18-17 Beckmann重排 840
18-18 Stieglitz重排及相关的重排 841
18.6.1.4 R和Ar的碳-氧迁移 841
18-19 Baeyer-Villiger重排 841
18-20氢过氧化物的重排 842
18.6.1.5氮-碳，氧-碳和硫-碳迁移 842
18-21 Steven重排 842
18-22 Wittig重排 843
18.6.1.6硼-碳迁移 844
18-23硼烷转变为醇 844
18-24硼烷转变为一级醇、醛或羧酸 845
18-25乙烯基硼烷转变为烯烃 845
18-26从硼烷和炔化物合成炔烃、烯烃和酮 846
18.6.2非-1，2-重排 846
18.6.2.1电环化重排 846
18-27环丁烯和1，3-环己二烯的电环化重排 846
18-28一个芳香化合物转变成另一个芳香化合物 851
18.6.2.2 σ迁移重排 852
18-29氢[1，j]σ迁移 852
18-30碳[1，j]σ迁移 853
18-31乙烯基环丙烷转变为环戊烯 855
18-32 Cope重排 855
18-33 Claisen重排 858
18-34 Fischer吲哚合成 860
18-35 [2，3]σ迁移重排 860
18-36联苯胺重排 861
18.6.2.3其它环状重排 862
18-37烯烃复分解反应 862
18-38金属离子催化的σ键重排 864
18-39二-π-甲烷和相关的重排 864
18-40 Hofmann-Loffler反应以及相关反应 865
18.6.2.4非环重排 866
18-41氢迁移 866
18-42 Chapman重排 866
18-43 Wallach重排 866
18-44双位移重排 867
参考文献 867
第19章 氧化还原反应 891
19.1机理 891
19.2反应 892
19.2.1氧化 892
19.2.1.1氢的消除 893
19-1六元环的芳构化 893
19-2脱氢产生碳-碳双键 893
19-3醇氧化或脱氢生成醛和酮 894
19-4苯酚和芳胺被氧化成醌 897
19-5胺的脱氢反应 897
19-6肼、腙和羟胺的氧化 898
19.2.1.2导致C—C键断裂的氧化 898
19-7邻二醇及相关化合物的氧化裂解 898
19-8酮、醛和醇的氧化裂解 899
19-9臭氧化 899
19-10双键及芳环的氧化裂解 901
19-11芳基侧链的氧化 902
19-12氧化脱羧 903
19-13双脱羧反应 904
19.2.1.3氢被杂原子置换的反应 904
19-14脂肪碳上羟基化 904
19-15亚甲基氧化成OH、 O2CR或OR 905
19-16亚甲基氧化成除氧或羰基之外的杂原子官能团 906
19-17亚甲基被氧化成羰基 907
19-18芳基甲烷氧化成醛 908
19-19芳烃氧化为醌 908
19-20伯卤代烷和伯醇的酯被氧化成醛 908
19-21胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二卤化物 909
19-22伯醇氧化成羧酸或羧酸酯 909
19-23醛被氧化为羧酸、羧酸酯及相关化合物 909
19-24羧酸氧化成过酸 911
19.2.1.4氧与底物加成的反应 911
19-25烯烃氧化成醛或酮 911
19-26炔烃氧化成α-二酮 911
19-27胺氧化成亚硝基化合物和羟胺 912
19-28一级胺、肟、叠氮化物、异氰酸酯及亚硝基化合物氧化成硝基化合物 912
19-29三级胺氧化成氧化胺 912
19-30硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸 912
19-31硫醚氧化成亚砜和砜 913
19.2.1.5氧化偶联反应 913
19-32涉及碳负离子的偶联 913
19-33甲硅基烯醇醚或烯醇锂的二聚 913
19-34硫醇氧化成二硫化物 914
19.2.2还原 914
19.2.2.1还原：选择性 914
19.2.2.2进攻C—O和C ＝O碳的反应 916
19-35环氧化物的还原 916
19-36醛和酮被还原为醇 916
19.2.2.3不对称还原 919
19-37羧酸还原成醇 920
19-38羧酸酯还原成醇 920
19-39酰卤的还原 921
19-40将羧酸、酯和酐还原为醛 921
19-41将酰胺还原为醛 921
19.2.2.4进攻非羰基多重键的杂原子 922
19-42碳-氮双键的还原 922
19-43腈还原成胺 922
19-44腈还原成醛 923
19-45硝基化合物还原成胺 923
19-46硝基化合物还原成羟胺 924
19-47亚硝基化合物和羟胺还原成胺 924
19-48肟还原成一级胺或氮丙啶 924
19-49脂肪族硝基化合物还原成肟或腈 924
19-50叠氮化物还原成一级胺 925
19-51各种含氮化合物的还原 925
19.2.2.5杂原子从底物中脱除的反应 925
19-52硅烷还原成亚甲基化合物 925
19-53卤代烷的还原 925
19-54醇的还原 927
19-55苯酚和其它芳香羟基化合物的还原 927
19-56氢取代烷氧基 927
19-57甲苯磺酸酯及类似化合物的还原 928
19-58酯的氢解（Barton-McCombie反应） 928
19-59羧酸酯的还原裂解 928
19-60氢过氧化物和过氧化物的还原 928
19-61醛和酮的羰基被还原成亚甲基 928
19-62羧酸酯还原成醚 930
19-63环酐还原成内酯，羧酸衍生物还原成醇 930
19-64酰胺还原成胺 930
19-65羧酸或羧酸酯还原成烷烃 931
19-66腈的氢解 931
19-67 C— N键的还原 931
19-68氧化胺和氧化偶氮化合物的还原 932
19-69重氮基被氢置换 932
19-70脱硫反应 933
19-71磺酰卤和磺酸还原成硫醇或二硫化物 933
19-72亚砜和砜的还原 933
19.2.2.6裂解还原 933
19-73胺和酰胺的去烷基化 933
19-74偶氮、氧化偶氮和氢化偶氮化合物还原成胺 934
19-75二硫化物还原成硫醇 934
19.2.2.7还原偶联 934
19-76醛和酮双分子还原成1，2-二醇及亚胺还原成1，2-二胺 934
19-77醛或酮双分子还原成烯 935
19-78酮醇缩合 936
19-79硝基化合物还原成氧化偶氮化合物 936
19-80硝基化合物还原成偶氮化合物 937
19.2.2.8有机底物既被氧化又被还原 937
19-81 Cannizzaro反应 937
19-82 Tishchenko反应 938
19-83 Pummerer重排 938
19-84 Willgerodt反应 938
参考文献 939
附录A有机化学文献 979
参考文献 1004
附录B反应分类 1006
主题词索引 1027