第一章 概论 1
导言 1
历史背景 1
性质 2
有机金属化合物依键结形式之分类 3
双电子,二中心共价键 4
键能 4
离子性有机金属化合物 5
金属及两性元素中电子轨域之可供应度 7
过渡元素有机金属错合物之键结种类 7
丛聚化合物(cluster compounds) 7
缺电子(多中心键结)化合物 7
(availability) 8
有机金属化合物之稳定度(stability) 9
导言 9
热稳定度(thermal stability) 10
对氧化反应之稳定度 13
对水解之稳定度 13
稳定度有关之一般特性:——电子之全满层(filled shells of electrons) 14
参考书目 15
金属与卤化有机物之反应 17
热化学的研讨(thermochemical consideration) 17
第二章 非过渡元素之金属—碳键形成法 17
应用 20
合金法 22
金属互换作用(metal exchange);金属与另一种金属有机化合物之反应 22
有机金属化合物与金属卤化物之反应 24
烯类、炔类插入金属——氢键的反应 26
硼与铝 27
第ⅣB元素氢化物与烯类之加成反应 28
氢矽化反应(hydrosilation) 28
由其他插入反应(insertion reaction)形成金属——碳键 29
重氮烷基化合物 31
重氮化合物(diazo compounds)之反应 31
水溶液中芳香基重氮盐(diazonium salts)与金属、两性金属(metalloid)卤化物或氧化物之反应 32
重B族金属盐之脱羧反应(decarboxylation) 33
芳香族化合物之汞化(mercuration)及铊化(thallation) 35
烯类与炔类之汞化 36
参考书目 38
第三章 周期表上首三族元素之有机金属化合物 41
导言 41
一般特性 42
(ⅰ)碱金属 42
(ⅱ)第二族金属 45
(ⅲ)第三族元素 46
金属烷化物之结构 48
碱金属:〔A〕锂 58
(ⅰ)锂是金属及卤化物之反应 58
制备 58
(ⅱ)金属交换法(transmetalation) 59
(ⅲ)金属——卤素交换法 60
(ⅳ)金属——氢交换法〔金属化法(metalation〕 61
(ⅴ)分析 63
(ⅵ)应用 65
碱金属:〔B〕钠 66
(ⅰ)取代化合物 66
(ⅱ)加成化合物 69
(ⅱ)镁 72
第ⅡA族金属 72
(ⅰ)钙,锶,钡 72
(ⅲ)铍 79
第ⅡB族金属 82
(ⅰ)RMX型衍生物 82
(ⅱ)二烷化物及二芳香基物 85
第Ⅲ族元素 89
(ⅰ)硼 89
(ⅱ)铝 117
(ⅲ)镓,铟,铊 124
(ⅰ)硼 125
配位化学 125
(ⅱ)铝及第ⅢB族元素 132
(ⅲ)第Ⅱ族金属 140
(ⅳ)碱金属 150
参考书目 152
第四章 第Ⅳ及第Ⅴ族元素之有机金属化合物 155
导言 155
第ⅣB族元素 156
稳定度及活性 156
较低氧化态——构成M——M连锁键结 158
配位数 160
接於第ⅣB族元素之π键结 163
制备 166
分类反应 168
聚合矽化合物 172
甲基氯矽化合物之直接合成法 173
甲基氯矽烷之水解 175
矽氧油(silicone oils) 177
矽氧橡胶 178
矽氧树脂(silicone resins) 179
其他矽氧产物 180
第ⅤB族元素 181
化合物的种类 181
收送电子性质及复键 182
形成金属——金属连锁键结 184
盐类(onium salts) 185
五烷基及五芳香基物 186
制备 187
参考书目 189
第五章 d—层过渡元素的有机金属化合物:配位剂的分类及键结理论 191
配位剂的分类 191
十八电子律 191
分子式的氧化态 194
18——电子律之应用 195
(ⅰ)π——键结配位剂之作用 196
18——电子律之原理 196
(ⅱ)3d,4d,5d过渡元素之比较 198
(ⅲ)18——电子律之例外情形 198
有机金属π——错合物之键结 199
分子轨域之能量 200
乙烯与过渡元素之键结描述 200
乙烯以配位剂——金属键为轴之旋转 205
其他不饱和类与过渡元素金属之键结 205
共轭烯配位剂与非共轭烯配位剂之比较 210
参考书目 210
概论 211
第六章 有机—过渡金属化合物之制备 211
制备方法 212
由金属盐类,还原剂及配位剂制备 212
由金属及配位剂制备 213
由金属化合物及配位剂制得,配位剂取代反应 214
以非过渡元素有机金属衍生物取代之反应 217
烷化物及芳香基物 217
丙烯基化合物 218
环戊二烯基化合物 218
汉斯「聚苯基」(hein's holyphenye)错合物 220
过渡元素有机金属衍生物之取代反应;配位剂转移 222
过渡金属错合物之负离子与卤化物之反应 223
非预期产物 225
参考书目 227
第七章 过渡元素有机金属化合物之反应与结构 229
导言 229
单电子之配位剂 229
单电子配位剂与过渡金属之键结 230
金属甲烯化物(metal carbenes) 233
M——C键之性质 235
插入反应(insertion reactions) 236
双电子之配位剂 237
三电子之配位剂;π——丙烯基及π——烯基错合物 237
动态丙烯化合物(dynamic allyls) 239
四电子(双烯)之配位剂 241
环丁二烯错合物 241
丁二烯错合物 243
五电子(二烯基)之配位剂 245
π——环戊二烯基错合物 247
(ⅰ)双—π—环戌二烯错合物(bis-π-cyclopentadienyl complexes) 247
(ⅱ)π——环戊二稀金属炭基物及相关化合物 252
六电子之配位剂 257
芳香烷错合物 257
含有π——键杂环配位剂之过渡金属错合物 259
烯类六电子之配位剂 259
七电子之配位剂 261
环辛四烯错合物 263
参考书目 264
第八章 双—π—环戊二烯铁及其相关物之有机化学 267
过渡金属错合物中环状CnHn配位剂之芳香性 267
配位剂之芳香性 268
电子效应 269
亲电性取代之反应机构 270
若干特殊反应 271
Friedel-Crafts醯化,烷化及相关反应 271
金属化反应(metalation) 273
硝化及卤化 273
铁原子与环取代基之作用;α——碳离子之稳定性 275
参考书目 277
第九章 由炔类制备之有机金属错合物 279
单炔错合物 279
单核错合物;二电子配位剂之炔类 279
双核错合物;四电子配位剂之炔类 282
三核错合物 283
双炔单核错合物 283
三炔错合物 285
单核 285
双核 286
参考书目 288
第十章 催化反应中之有机过渡金属错合物 291
烯类异构化反应(isomerization) 291
烯类之均态氢化 294
乙烯氧化成为乙醛之反应 296
以丙烯错合物催化的丁二烯之三分子聚合及其相关反应 298
醛化反应(hydroformylation)及其相关之羰基化反应(carbonylation) 299
由镍羰基物催化炔类成为αβ——不饱和酸之反应(reppe prcess) 302
维生素B12之化学及相关课题 302
氮之固定 306
参考书目 309
索引 311