第1章 导论 1
1.1 反应机理 1
关于有机反应的理解 1
反应机理 1
微观可逆性 4
确认合理的反应机理 4
提出反应机理 4
1.2 电子离域和共振 8
共振论 8
共振稳定化作用 15
参考文献 18
问题 18
第2章 电环化反应 21
2.1 引言 21
2.2 顺旋和对旋过程 22
2.3 Woodward—Hoffmann规则的解释 27
分子轨道的对称性 27
前线轨道理论 31
相关图 32
芳香环和芳香过渡态 36
2.4 奇数个电子的电环化反应 38
理论预测 38
正离子和负离子的反应 39
偶极分子的形成和环合 41
2.5 光化学环化反应 43
光化学反应 43
光化学电环化反应的立体化学 45
非立体专一性的开环反应 46
参考文献 48
问题 49
第3章 环加成反应和开环反应 53
3.1 引言 53
3.2 同面加成和异面加成 54
3.3 环加成反应和开环反应的选择性规则 55
Woodward—Hoffmann规则 55
规则的推导 55
3.4 热环加成反应的例子 58
［2+2］反应 58
［4+2］环加成反应 64
［2+2+2］环加成 73
其它热环加成反应 75
3.5 光化学环加成反应 78
［2+2］反应 78
单线态和三线态的反应 79
参考文献 83
问题 85
第4章 σ-迁移反应 89
4.1 σ-迁移理论 89
周环重排 89
同面和异面迁移 90
对称性守恒规则的应用 92
4.2 实验观察 94
［1，3］σ-迁移 94
极性取代基的影响 96
光化学［1，3］-迁移 97
［1，5］-迁移 98
［1，7］-迁移 106
［3，3］σ-迁移 107
［5，5］-迁移 114
4.3 带电荷系统的σ-迁移重排 115
酸催化 115
碱催化 116
联苯胺重排 117
奎胺重排 121
参考文献 123
问题 125
第5章 线性自由能关系 129
5.1 HAMMETT方程 129
取代基常数，σ 129
反应常数，ρ 132
σ+和σ-常数 135
弯曲的Hammett图 136
其它应用 137
5.2 极性、共振和立体效应的分离 138
结构固定型的脂肪族体系 138
Taft方程 139
参考文献 140
问题 141
第6章 向缺电子中心的迁移 143
6.1 向缺电子碳的迁移 143
Wagne r-Meerwein重排 143
简并重排 146
“伯碳正离子”的进一步研究 147
6.2 迁移基团的特性 147
迁移能力 147
迁移倾向 148
6.3 碳正离子的重排 150
与其它反应的竞争 150
极弱亲核性条件下的重排 151
烷烃的重排 152
有利于碳正离子重排的结构 153
烯丙基和苄基在二烯酮-苯酚重排中的迁移 161
长距离的迁移 164
开链正离子的迁移 164
跨环迁移 166
中环的构象和活性 168
“氢桥”正离子 170
6.5 向氮和氧上的迁移 171
迁移到缺电子的氮上 171
Beckmann重排 172
过氧化物的重排 174
Bayer-Villiger氧化 175
参考文献 176
问题 178
第7章 邻基效应和非经典正离子 183
7.1 构型得以保留的取代 183
7.2 环状卤鎓离子 184
7.3 硫芥和氮芥 186
邻位促进 186
环大小的效应 188
7.4 顺/反速率比 189
7.5 邻位乙酰氧基 190
7.6 环状苯翁离子 191
芳环参与 191
芳基的迁移 193
7.7 双键作为邻位基团 194
异胆固醇重排 194
7-降冰片烯基正离子 195
7.8 环丙烷环作为邻位基团 199
7.9 邻位的烷基：2-降冰片正离子 203
烷基的邻位促进作用：“非经典正离子”假设 203
对“非经典正离子”假设的挑战 205
参考文献 207
问题 209
第8章 碳负离子和自由基的重排 213
8.1 碳负离子的重排 213
烃负离子中的σ-迁移 213
加成-消除机理 215
α杂原子碳负离子的重排 220
叶立德重排 225
分子内取代反应引起的重排 230
8.2 自由基重排 236
自由基的形成 236
σ迁移 238
过氧基团的迁移 242
加成-消除机理的重排 243
8.3 Bergman和Myers-Saito反应 246
参考文献 249
问题 252
第9章 碳烯、类卡宾和氮烯 257
9.1 引言 257
9.2 碳烯和氮烯的形成 258
9.3 单线态和三线态碳烯 260
9.4 对双键的加成 262
环丙烷的形成 262
1，4-和1，6-加成反应 264
对双键加成的立体化学 265
加成反应中的反应活性 266
9.5 插入反应 268
单线态碳烯 268
三线态碳烯 269
9.6 重排 270
氢和烷基迁移 270
重排过程的特性 271
卤代乙烯形成类卡宾的重排 272
酰基碳烯的重排 274
逆碳烯重排 276
芳基碳烯和芳基氮烯的重排 279
参考文献 283
问题 286
第10章 光化学 291
10.1 序 291
物理原理 291
10.2 与碳碳双键的反应 293
顺-反异构 294
卡宾的形成 296
双-π-甲烷重排 297
10.3 含有羰基分子的反应 300
引言 300
Norrish Ⅰ型反应 301
氢攫取反应 303
共轭羰基化合物的反应 305
参考文献 310
问题 311
第11章 六元杂环 315
11.1 芳杂环分子 315
引言 315
含六元杂环分子的命名 317
11.2 吡啶及其类似物的反应 318
在未共用电子对上的反应 318
亲电取代反应 321
含卤吡啶环的亲核取代反应 326
羟基吡啶-吡啶酮互变异构 329
未取代位置上的亲核加成 332
涉及开环和闭环的取代反应 335
11.3 六元杂环的合成 339
通过羰基加成的反应 339
通过电环化和环加成反应 342
喹啉和异喹啉的合成 343
参考文献 344
问题 346
第12章 五元杂环 349
12.1 引言 349
12.2 电子离域和芳香性 351
12.3 五元杂环的反应 352
质子化作用 352
卤化、硝化和磺化 354
和碳亲电试剂的反应 358
与卡宾和氮宾反应 367
12.4 五元杂环的合成 369
羰基环合反应 369
Fischer吲哚合成 372
偶极环加成反应 373
参考文献 376
问题 377
第13章 有机磷化学和有机硫化学 381
13.1 二价硫和三价磷衍生物的性质 381
酸性 381
碱性 381
亲核反应活性 382
13.2 软硬酸碱 384
软度和硬度 384
软硬酸碱理论的应用 385
13.3 含膦氧键的化合物 386
13.4 含硫氧键的化合物 390
亚砜及砜 390
13.5 膦叶立德 393
13.6 硫叶立德的反应 398
参考文献 400
问题 401
索引 404