第一章 配位化合物的基础知识 1
第一节 配合物的定义及组成 1
1-1 配合物的定义 1
1-2 配合物的组成 3
第二节 配合物的立体结构和异构现象 10
2-1 配位数与配合物的结构 11
2-2 配合物的异构现象 14
3-1 配合物的分类 26
第三节 配合物的分类和命名 26
3-2 命名简介 28
习题 31
第二章 配位平衡及溶液中稳定常数测定 34
第一节 水合金属离子 34
第二节 配位平衡和稳定常数 36
2-1 稳定常数与不稳定常数 36
2-2 分步稳定常数和积累稳定常数 39
2-3 平均稳定常数 42
第三节 配位平衡稳定常数的数学处理方法 43
3-1 金属离子总浓度、配体总浓度与各级稳定常数的关系 44
3-2 Fronaeus 函数(Φ) 45
3-3 Bjerrum 函数(？) 48
3-4 Leden 函数(ψ) 53
第四节 测定配合物稳定常数的方法 54
4-1 分光光度法 55
4-2 pH法 59
4-3 其它方法概述 63
习题 66
第三章 配合物的化学键理论 68
第一节 价键理论 69
1-1 轨道杂化与配合物的空间构型 69
1-2 内轨型配合物与外轨型配合物 71
1-3 π键 73
1-4 价键理论的应用及缺点 74
第二节 晶体场理论 75
2-1 d轨道在配体场中的分裂 76
2-3 分裂能和成对能 82
2-2 强场情况与弱场情况 82
2-4 配合物的磁性 83
2-5 配合物的吸收光谱--光谱化学系列 88
2-6 d轨道能级分裂的结构效应 92
2-7 晶体场稳定化能和水合热 95
2-8 晶体场理论的弱点 97
第三节 配合物的分子轨道理论 98
3-1 配合物的分子轨道的基本原理 99
3-2 正八面体配合物MLs(不考虑π键)的分子轨道组合方法 101
3-3 正八面体配合物(考虑π键)的分子轨道法 105
3-4 正四面体配合物的分子轨道组合方法 108
3-5 分子轨道理论的应用 108
第四节 角重迭模型(AOM) 111
4-1 基本原理 111
4-2 d轨道能量的改变 116
4-3 分子轨道稳定化能(MOSE) 119
习题 121
第一节 配体性质与配合物稳定性的关系 123
第四章 配合物的稳定性 123
1-1 配位原子的性质 124
1-2 配体的碱性 124
1-3 螯合效应 126
第二节 软硬酸碱规则 128
2-1 配合物中软硬酸碱的分类 128
2-2 软硬酸碱规则与配合物稳定性的关系 131
第三节 配合物的氧化还原稳定性 133
3-1 配离子的稳定性与配离子电对的标准电极电位的关系 133
3-2 影响配离子电对氧化还原电位的因素 136
习题 137
第五章 混配型配合物 139
第一节 混配型配合物的形成途径与条件 139
1-1 混配型配合物的形成途径 139
1-2 混配型配合物的形成条件 140
第二节 混配型配合物的组成及稳定常数的测定 143
2-1 三元配合物组成的测定 143
2-2 混配型配合物稳定常数的测定 148
3-1 三元配合物选择性的应用 151
第三节 混配型配合物的应用 151
3-2 三元配合物深色效应的应用 152
3-3 三元配合物协同萃取效应的应用 152
习题 153
第六章 配合物的反应动力学 154
第一节 配合物取代反应的基本概念 155
1-1 活性配合物与惰性配合物 155
1-2 取代反应机理 156
2-1 平面正方形配合物的取代反应机理 160
第二节 平面正方形配合物的取代反应 160
2-2 反位效应和反位影响 162
2-3 影响平面正方形配合物取代反应的因素 166
第三节 八面体配合物的取代反应 168
3-1 配位水分子的交换取代 170
3-2 水解反应 172
3-3 八面体配合物取代反应活性与惰性的理论解释 175
第四节 配合物的氧化还原反应 179
4-1 外界反应机理(电子转移机理) 179
4-2 内界反应机理(原子转移机理) 185
习题 187
第七章 配合物的制备 189
第一节 单核配合物的制备方法 190
1-1 简单的加合反应 190
1-2 取代反应 191
1-3 氧化还原反应 195
1-4 固态配合物的热分解反应 196
2-1 顺反异构体的制备 197
第二节 顺反异构体、旋光异构体的制备 197
1-5 内界配体的反应 197
2-2 旋光异构体的分离 201
习题 202
第八章 几种新型配合物 203
第一节 烯烃配合物 203
第二节 夹心型配合物 205
2-1 二茂铁 206
2-2 二苯铬 208
第三节 羰基配合物 209
3-1 化学键与结构 211
3-2 羰基配合物的制备 214
3-3 羰基配合物的应用 215
第四节 分子氮配合物 215
4-1 化学键与结构 216
4-2 影响分子氮配合物中稳定性的因素 218
第五节 簇状配合物 223
5-1 簇状配合物形成条件 223
5-2 簇状配合物的化学键及结构 225
5-3 簇状配合物的制备 231
第六节 冠醚配合物 232
6-1 配体--大环聚醚 232
6-2 冠醚配合物的特殊稳定性 235
3-2 三元配合物在元素分析中的应用 236
习题 240
第九章 配合物的形成在分析化学中的应用 241
第一节 配合物在元素分离中的应用概述 241
2-1 显色反应与显色剂 245
第二节 二元配合物在元素分析中的应用 245
2-2 在光度分析中的应用 250
2-3 在容量分析中的应用 251
2-4 在重量分析中的应用 254
第三节 三元配合物在分析化学中的应用 256
3-1 三元配合物的主要类型 256
习题 268
1-1 无机鞣剂 270
第一节 配位化学在制革工业中的应用 270
第十章 配位化学在制革、石油化工等方面的应用 270
1-2 鞣剂金属离子的水解及水解过程的聚合作用 271
1-3 鞣剂多核配合物的立体结构 278
1-4 无机鞣剂鞣革的稳定性 279
1-5 配位化学在皮革染色上的应用 283
第二节 配位化学在石油化学工业中的应用 285
第三节 配位化学对人体生命活动的重要意义 287
习题 289