第1章 温度计和量热计 1
1.1引言和范围 1
1.2系统 1
1.3宏观系统的状态 1
1.4广延性质和强度性质 2
1.5热力学性质 2
1.6相 2
1.7敞开相和封闭相 3
1.8敞开系统和封闭系统 3
1.9功 3
1.10绝热箱.绝热系统 5
1.11隔离系统 5
1.12热平衡 5
1.13第零定律.温度 6
1.14实例 7
1.15温度的测量.计温法 8
1.16气体计温法 9
1.17热力学能 11
1.18热力学第一定律 12
1.19能量差的测量.量热法.焓 13
1.20近似绝热量热计中的化学反应 15
1.21恒温套量热计中的化学反应 15
1.22热容量热法 16
1.23绝热流动量热计 18
第1章习题 19
第2章 相的组成和组成变化 21
2.1范围 21
2.2物质的量 21
2.3摩尔 21
2.4摩尔量 22
2.5摩尔分数 22
2.6独立变量的选择 22
2.7偏摩尔量 23
2.8偏摩尔量的测量 24
2.9摩尔混合量 26
2.10混合物和溶液 27
2.11质量摩尔浓度 28
2.12表观摩尔量 28
2.13稀释作用 28
2.14溶解作用 29
2.15化学反应方程式 29
2.16化学反应进度 30
2.17实例 30
第2章习题 31
第3章 实用计温学 33
3.1液体-玻璃温度计 33
3.2铂电阻温度计 33
3.3半导体温度计 33
3.4热电偶 34
3.7其它温度计 35
3.6蒸气压力温度计 35
3.5石英温度计 35
3.8国际实用温标 36
第4章 实用量热学 38
4.1处理热漏的方法 38
4.2在‘小k’量热法中处理热漏的方法 39
4.3处理热漏的Dickinson方法 41
4.4 Bunsen量热法 42
4.5热容的测量 42
4.6转变焓的测量 44
4.7化学反应能或焓的测量 46
4.8燃烧能或燃烧焓的测量 47
4.9不同于燃烧的反应焓的测量 51
4.10溶解焓和稀释焓的测量 53
4.11混合焓的测量 53
第5章 一相的热力学 56
5.1引言和范围 56
5.2一相状态变化的基本方程式 56
5.3 Helmholtz函数和Gibbs函数 58
5.4基本方程式的积分形式 59
5.5一相的Gibbs-Duhem方程式 59
5.6绝对活度 59
5.7一相的单位物质的量的Gibbs-Duhem方程式 60
5.8一相的压缩因子 60
5.9化学反应亲和势 60
第6章 固定组成相的状态变化 62
6.1引言和范围 62
6.2 Glbbs-Helmholtz方程式 62
6.3固定组成相的熵与温度的关系 63
6.4 Maxwell方程式 64
6.5固定组成相的熵与压力的关系 65
6.6固定组成相的熵与温度和压力的关系 65
6.7固定组成相的焓与温度和压力的关系 66
6.8固定组成相的Gibbs函数与压力和温度的关系 66
6.9固定组成相中物质的化学势和绝对活度与压力和温度的关系 67
6.10膨胀系数和压缩系数 68
6.11定压热容与定容热容之间的关系 69
6.12等熵压缩系数 69
6.13等熵膨胀 70
6.14等能(Joule)膨胀 71
6.15等焓(Joule-Thomson)膨胀 72
6.16等温Joule-Thomson膨张 72
6.17两热力学温度的比值的测量 73
6.18热力学温度与完美气体温度的比例性 74
第6章习题 75
第7章 热力学不等式及其结论 77
7.1范围 77
7.2基本不等式 77
7.3导出不等式 78
7.4热平衡 78
7.5静力学平衡 79
7.6扩散平衡 80
7.7化学平衡 80
7.8相的热稳定性 81
7.10相的扩散稳定性 82
7.11热机的效率 82
7.9相的静力学稳定性 82
7.12 Carnot循环 83
7.13兼论哲学 84
8.2非均匀系统的状态变化 87
8.4非均匀系统中的静力学平衡 87
8.3非均匀系统中的热平衡 87
8.1范围 87
第8章 非均匀系统的热力学 87
8.5非均匀系统中的扩散平衡 88
8.6渗透平衡 88
8.7非均匀系统中的化学平衡 88
8.8非均匀封闭系统 89
8.9相律 89
第8章习题 90
9.1引言 92
第9章 纯物质的相平衡 92
9.2两相转变的熵变 95
9.3 Clapeyron方程式 96
9.4 Clapeyron方程式应用于一相是稀薄气体时的近似形式 96
9.5蒸气压力的测量 97
9.6两相平衡时纯物质的热容 98
9.7相变焓与温度的关系 99
9.8纯物质的临界点 99
第9章习题 104
第10章 热力学函数与组成的关系 106
10.1范围 106
10.2焓与组成的关系 106
10.3化学势计 107
10.4完美气体混合物的化学势计 110
10.5没有化学势计时化学势与组成关系的测定 111
10.6另一种化学势测量法 113
10.8提要 116
10.7作为化学势计的galvani电池 116
10.9 Gibbs-Duhem方程式的应用 117
10.10 Gibbs函数与组成的关系 117
10.11熵与组成的关系 118
10.12结论 118
第10章习题 119
第11章 标准热力学函数 121
11.1引言 121
11.2导出标准热力学函数 122
11.3标准平衡常数 122
11.4 van t Hoff方程式 123
11.5用量热法测定标准平衡常数 124
11.6一级热力学表 126
第11章习题 128
第12章 气体和气体混合物 129
12.1研究纯气体的实验方法 129
12.2气体的维里状态方程式 132
12.3第二维里系数 133
12.4纯气体的化学势 134
12.5 van der Waals状态方程式和有关状态方程式 135
12.6气体混合物 136
12.7逸度 140
12.8气体混合物的标准热力学函数 141
12.9化学反应的摩尔Gibbs函数变的比较 142
12.10由测量的焓变计算标准摩尔焓变.Washburn校正 144
12.11由气体的摩尔熵计算气体的标准摩尔熵 146
12.12研究气体混合物中的化学平衡的实验方法 146
12.13气体混合物的化学平衡热力学 147
12.14实例 148
12.15涉及气体混合物和至少一种纯固体(或纯液体)相反应的化学平衡 149
12.16同时存在的平衡 149
第12章习题 150
13.1原理及其有效范围 153
第13章 流体的对应状态原理 153
13.2单相系统对应状态原理的若干推论 154
13.3两相系统对应状态原理的若干推论 157
13.4对应状态原理的若干近似推论 158
13.5气体混合物的第二维里系数 159
第13章习题 160
第14章 兼论Boltzmann分布定律 161
14.1 Boltzmann分布定律引言 161
14.2异构化反应的平衡常数 162
14.3简并度 164
14.4运动方程式的可分离性 164
14.5平动方式 166
14.6转动方式 167
14.7振动方式 168
14.8气体物质的定容热容 169
14.9气体反应的化学平衡 170
14.11核自旋的影响:正态和仲态分子 173
14.10气体物质的熵 173
14.12应用于气体混合物 177
14.13应用于晶体 178
第14章习题 179
第15章 Nernst热定理 181
15.1 Nernst热定理的叙述 181
15.2检验化学反应的Nernst热定理的方法 182
15.3纯物质的Nernst热定理的推论 183
15.4气体物质的光谱熵 184
15.5氢 184
15.6‘热力学第三定律’ 185
第15章习题 185
第16章 液体混合物 187
16.1引言和范围 187
16.2混合函数 187
16.3理想混合物 187
16.5活度系数 188
16.6 Gibbs-Duhem方程式 188
16.4超额函数 188
16.7超额函数的测量 189
16.8测量摩尔超额Gibbs函数的循环蒸馏 190
16.9测量摩尔超额Gibbs函数的平衡方法 192
16.10 Raoult定律 195
16.11超额函数结果的简要综述 196
16.12保形混合物 197
16.13混合物的点阵理论 200
16.15液体混合物的相分离 203
16.14简单(正规)混合物 203
16.16液体混合物的临界点 206
16.17液体(或固体)物质的标准热力学函数 207
16.18液体(或固体)混合物中的化学平衡 208
16.19理想缔合混合物 208
16.20液体混合物和纯固体相的平衡 210
16.21液体混合物和混合晶体相的平衡 213
16.22液体混合物与固体相之间的其它平衡 213
第16章习题 214
第17章 流体混合物 216
17.1引言 216
17.2实验方法 216
17.3相图的最简单类型 216
17.4反凝聚作用 217
17.5正压效应 218
17.6共沸性 218
17.7三流体相共存 220
17.8保形混合物理论的应用 225
第18章 溶液,特别是稀薄溶液 226
18.1引言 226
18.2溶剂的渗透系数 227
18.3溶质的活度系数 228
18.4溶剂的渗透系数与溶质的活度系数之间的关系 228
18.5理想稀薄溶液 229
18.6溶质的摩尔质量的测定 229
18.8溶剂的标准热力学函数 230
18.7由测量凝固温度确定纯度 230
18.9溶质的标准热力学函数 231
18.10溶液中学反应的标准平衡常数 231
第18章习题 232
第19章 兼论galvani电池 234
19.1引言 234
19.2 galvani电池 234
19.3实用galvani电池的例子 236
19.4标准电动势 238
19.5 ‘标准电极电势’ 238
第20章 电解质溶液 240
20.1电中性 240
20.2电解质溶液的Gibbs-Duhem方程式 240
20.3单一电解质溶液的Gibbs-Duhem方程式 240
20.4电解质溶液的Debye-Hückel公式 241
20.5不只一种电解质的溶液 243
20.6溶剂的渗透系数的测量 243
20.7溶质的活度系数的测量 244
20.8电子转移反应的标准平衡常数的测定 245
20.9质子转移反应.酸和碱 248
20.10质子转移反应的标准平衡常数的测定 249
20.11标准溶度积 251
20.12其它离子反应 252
第20章习题 253
第21章 流体表面热力学 255
21.1扩展表面的功 255
21.2弯曲表面 256
21.3界面张力的实际测量 257
21.4平面表面相的热力学 257
21.5 Gibbs吸附方程式 258
第21章习题 259
附录 260
Ⅳ习题解答 262
索引 273