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第1章 温度计和量热计 1

1.1引言和范围 1

1.2系统 1

1.3宏观系统的状态 1

1.4广延性质和强度性质 2

1.5热力学性质 2

1.6相 2

1.7敞开相和封闭相 3

1.8敞开系统和封闭系统 3

1.9功 3

1.10绝热箱．绝热系统 5

1.11隔离系统 5

1.12热平衡 5

1.13第零定律．温度 6

1.14实例 7

1.15温度的测量．计温法 8

1.16气体计温法 9

1.17热力学能 11

1.18热力学第一定律 12

1.19能量差的测量．量热法．焓 13

1.20近似绝热量热计中的化学反应 15

1.21恒温套量热计中的化学反应 15

1.22热容量热法 16

1.23绝热流动量热计 18

第1章习题 19

第2章 相的组成和组成变化 21

2.1范围 21

2.2物质的量 21

2.3摩尔 21

2.4摩尔量 22

2.5摩尔分数 22

2.6独立变量的选择 22

2.7偏摩尔量 23

2.8偏摩尔量的测量 24

2.9摩尔混合量 26

2.10混合物和溶液 27

2.11质量摩尔浓度 28

2.12表观摩尔量 28

2.13稀释作用 28

2.14溶解作用 29

2.15化学反应方程式 29

2.16化学反应进度 30

2.17实例 30

第2章习题 31

第3章 实用计温学 33

3.1液体-玻璃温度计 33

3.2铂电阻温度计 33

3.3半导体温度计 33

3.4热电偶 34

3.7其它温度计 35

3.6蒸气压力温度计 35

3.5石英温度计 35

3.8国际实用温标 36

第4章 实用量热学 38

4.1处理热漏的方法 38

4.2在‘小k’量热法中处理热漏的方法 39

4.3处理热漏的Dickinson方法 41

4.4 Bunsen量热法 42

4.5热容的测量 42

4.6转变焓的测量 44

4.7化学反应能或焓的测量 46

4.8燃烧能或燃烧焓的测量 47

4.9不同于燃烧的反应焓的测量 51

4.10溶解焓和稀释焓的测量 53

4.11混合焓的测量 53

第5章 一相的热力学 56

5.1引言和范围 56

5.2一相状态变化的基本方程式 56

5.3 Helmholtz函数和Gibbs函数 58

5.4基本方程式的积分形式 59

5.5一相的Gibbs-Duhem方程式 59

5.6绝对活度 59

5.7一相的单位物质的量的Gibbs-Duhem方程式 60

5.8一相的压缩因子 60

5.9化学反应亲和势 60

第6章 固定组成相的状态变化 62

6.1引言和范围 62

6.2 Glbbs-Helmholtz方程式 62

6.3固定组成相的熵与温度的关系 63

6.4 Maxwell方程式 64

6.5固定组成相的熵与压力的关系 65

6.6固定组成相的熵与温度和压力的关系 65

6.7固定组成相的焓与温度和压力的关系 66

6.8固定组成相的Gibbs函数与压力和温度的关系 66

6.9固定组成相中物质的化学势和绝对活度与压力和温度的关系 67

6.10膨胀系数和压缩系数 68

6.11定压热容与定容热容之间的关系 69

6.12等熵压缩系数 69

6.13等熵膨胀 70

6.14等能（Joule）膨胀 71

6.15等焓（Joule-Thomson）膨胀 72

6.16等温Joule-Thomson膨张 72

6.17两热力学温度的比值的测量 73

6.18热力学温度与完美气体温度的比例性 74

第6章习题 75

第7章 热力学不等式及其结论 77

7.1范围 77

7.2基本不等式 77

7.3导出不等式 78

7.4热平衡 78

7.5静力学平衡 79

7.6扩散平衡 80

7.7化学平衡 80

7.8相的热稳定性 81

7.10相的扩散稳定性 82

7.11热机的效率 82

7.9相的静力学稳定性 82

7.12 Carnot循环 83

7.13兼论哲学 84

8.2非均匀系统的状态变化 87

8.4非均匀系统中的静力学平衡 87

8.3非均匀系统中的热平衡 87

8.1范围 87

第8章 非均匀系统的热力学 87

8.5非均匀系统中的扩散平衡 88

8.6渗透平衡 88

8.7非均匀系统中的化学平衡 88

8.8非均匀封闭系统 89

8.9相律 89

第8章习题 90

9.1引言 92

第9章 纯物质的相平衡 92

9.2两相转变的熵变 95

9.3 Clapeyron方程式 96

9.4 Clapeyron方程式应用于一相是稀薄气体时的近似形式 96

9.5蒸气压力的测量 97

9.6两相平衡时纯物质的热容 98

9.7相变焓与温度的关系 99

9.8纯物质的临界点 99

第9章习题 104

第10章 热力学函数与组成的关系 106

10.1范围 106

10.2焓与组成的关系 106

10.3化学势计 107

10.4完美气体混合物的化学势计 110

10.5没有化学势计时化学势与组成关系的测定 111

10.6另一种化学势测量法 113

10.8提要 116

10.7作为化学势计的galvani电池 116

10.9 Gibbs-Duhem方程式的应用 117

10.10 Gibbs函数与组成的关系 117

10.11熵与组成的关系 118

10.12结论 118

第10章习题 119

第11章 标准热力学函数 121

11.1引言 121

11.2导出标准热力学函数 122

11.3标准平衡常数 122

11.4 van t Hoff方程式 123

11.5用量热法测定标准平衡常数 124

11.6一级热力学表 126

第11章习题 128

第12章 气体和气体混合物 129

12.1研究纯气体的实验方法 129

12.2气体的维里状态方程式 132

12.3第二维里系数 133

12.4纯气体的化学势 134

12.5 van der Waals状态方程式和有关状态方程式 135

12.6气体混合物 136

12.7逸度 140

12.8气体混合物的标准热力学函数 141

12.9化学反应的摩尔Gibbs函数变的比较 142

12.10由测量的焓变计算标准摩尔焓变.Washburn校正 144

12.11由气体的摩尔熵计算气体的标准摩尔熵 146

12.12研究气体混合物中的化学平衡的实验方法 146

12.13气体混合物的化学平衡热力学 147

12.14实例 148

12.15涉及气体混合物和至少一种纯固体（或纯液体）相反应的化学平衡 149

12.16同时存在的平衡 149

第12章习题 150

13.1原理及其有效范围 153

第13章 流体的对应状态原理 153

13.2单相系统对应状态原理的若干推论 154

13.3两相系统对应状态原理的若干推论 157

13.4对应状态原理的若干近似推论 158

13.5气体混合物的第二维里系数 159

第13章习题 160

第14章 兼论Boltzmann分布定律 161

14.1 Boltzmann分布定律引言 161

14.2异构化反应的平衡常数 162

14.3简并度 164

14.4运动方程式的可分离性 164

14.5平动方式 166

14.6转动方式 167

14.7振动方式 168

14.8气体物质的定容热容 169

14.9气体反应的化学平衡 170

14.11核自旋的影响：正态和仲态分子 173

14.10气体物质的熵 173

14.12应用于气体混合物 177

14.13应用于晶体 178

第14章习题 179

第15章 Nernst热定理 181

15.1 Nernst热定理的叙述 181

15.2检验化学反应的Nernst热定理的方法 182

15.3纯物质的Nernst热定理的推论 183

15.4气体物质的光谱熵 184

15.5氢 184

15.6‘热力学第三定律’ 185

第15章习题 185

第16章 液体混合物 187

16.1引言和范围 187

16.2混合函数 187

16.3理想混合物 187

16.5活度系数 188

16.6 Gibbs-Duhem方程式 188

16.4超额函数 188

16.7超额函数的测量 189

16.8测量摩尔超额Gibbs函数的循环蒸馏 190

16.9测量摩尔超额Gibbs函数的平衡方法 192

16.10 Raoult定律 195

16.11超额函数结果的简要综述 196

16.12保形混合物 197

16.13混合物的点阵理论 200

16.15液体混合物的相分离 203

16.14简单（正规）混合物 203

16.16液体混合物的临界点 206

16.17液体（或固体）物质的标准热力学函数 207

16.18液体（或固体）混合物中的化学平衡 208

16.19理想缔合混合物 208

16.20液体混合物和纯固体相的平衡 210

16.21液体混合物和混合晶体相的平衡 213

16.22液体混合物与固体相之间的其它平衡 213

第16章习题 214

第17章 流体混合物 216

17.1引言 216

17.2实验方法 216

17.3相图的最简单类型 216

17.4反凝聚作用 217

17.5正压效应 218

17.6共沸性 218

17.7三流体相共存 220

17.8保形混合物理论的应用 225

第18章 溶液，特别是稀薄溶液 226

18.1引言 226

18.2溶剂的渗透系数 227

18.3溶质的活度系数 228

18.4溶剂的渗透系数与溶质的活度系数之间的关系 228

18.5理想稀薄溶液 229

18.6溶质的摩尔质量的测定 229

18.8溶剂的标准热力学函数 230

18.7由测量凝固温度确定纯度 230

18.9溶质的标准热力学函数 231

18.10溶液中学反应的标准平衡常数 231

第18章习题 232

第19章 兼论galvani电池 234

19.1引言 234

19.2 galvani电池 234

19.3实用galvani电池的例子 236

19.4标准电动势 238

19.5 ‘标准电极电势’ 238

第20章 电解质溶液 240

20.1电中性 240

20.2电解质溶液的Gibbs-Duhem方程式 240

20.3单一电解质溶液的Gibbs-Duhem方程式 240

20.4电解质溶液的Debye-Hückel公式 241

20.5不只一种电解质的溶液 243

20.6溶剂的渗透系数的测量 243

20.7溶质的活度系数的测量 244

20.8电子转移反应的标准平衡常数的测定 245

20.9质子转移反应．酸和碱 248

20.10质子转移反应的标准平衡常数的测定 249

20.11标准溶度积 251

20.12其它离子反应 252

第20章习题 253

第21章 流体表面热力学 255

21.1扩展表面的功 255

21.2弯曲表面 256

21.3界面张力的实际测量 257

21.4平面表面相的热力学 257

21.5 Gibbs吸附方程式 258

第21章习题 259

附录 260

Ⅳ习题解答 262

索引 273