第一章 绪论 1
1.1 有机化合物及有机化学 1
1.2 有机化合物的特性 2
1.2.1 有机化合物的结构特性 2
1.2.2 有机化合物的性质特性 2
1.3 有机结构理论 3
1.3.1 经典有机结构理论 3
1.3.2 近代有机结构理论 3
1.3.3 共价键的属性 5
1.4 有机化学中的酸碱理论 7
1.4.1 布伦斯特酸碱质子理论 7
1.4.2 路易斯酸碱论 7
1.5 有机化合物的分类 8
1.5.1 按碳架分类 8
1.5.2 按官能团分类 9
1.6 学习有机化学的目的和任务 10
习题 10
第二章 烷烃 12
2.1 烷烃的通式和构造异构 12
2.2 烷烃的命名法 13
2.2.1 普通命名法 13
2.2.2 烷基 14
2.2.3 衍生命名法 15
2.2.4 系统命名法 15
2.3 烷烃的结构 17
2.3.1 甲烷的结构 17
2.3.2 其他烷烃的结构 18
2.4 烷烃的构象 19
2.4.1 乙烷的构象 19
2.4.2 正丁烷的构象 20
2.5 烷烃的物理性质 22
2.6 烷烃的化学性质 24
2.6.1 卤代反应 24
2.6.2 氧化反应 25
2.6.3 热裂反应 26
2.7 烷烃的卤代反应历程 26
2.7.1 甲烷的卤代反应历程 27
2.7.2 反应热、活化能和过渡态 27
2.7.3 不同卤素对甲烷的相对反应活性 28
2.7.4 不同烷烃卤代反应的相对活性与游离基的稳定性 29
2.8 烷烃的来源、用途和制法 30
2.8.1 烷烃的来源和用途 30
2.8.2 烷烃的制法 31
习题 31
第三章 烯烃 34
3.1 烯烃的结构 34
3.2 烯烃的同分异构和命名 36
3.2.1 烯烃的同分异构 36
3.2.2 烯烃的命名 36
3.3 烯烃的物理性质 39
3.4 烯烃的化学性质 40
3.4.1 加成反应 40
3.4.2 氧化反应 45
3.4.3 聚合反应 47
3.4.4 α-氢的反应 48
3.5 烯烃的亲电加成反应历程 49
3.5.1 亲电加成反应历程 49
3.5.2 马氏规则的解释和碳正离子的稳定性 51
3.5.3 烯烃的游离基型加成和反马氏规则 52
3.6 烯烃的制备 53
3.6.1 卤代烷消去卤化氢 53
3.6.2 醇脱水 53
3.6.3 邻二卤化物脱卤 54
3.7 重要的烯烃 54
3.7.1 乙烯 54
3.7.2 丙烯 54
3.7.3 异丁烯 55
习题 55
第四章 炔烃和二烯烃 58
Ⅰ．炔烃 58
4.1 炔烃的结构 58
4.2 炔烃的同分异构和命名 59
4.3 炔烃的物理性质 60
4.4 炔烃的化学性质 60
4.4.1 加成反应 60
4.4.2 氧化反应 65
4.4.3 聚合反应 66
4.4.4 炔氢的反应 66
4.5 炔烃的制备 68
4.5.1 二卤代烷脱卤化氢 68
4.5.2 炔烃的烷基化 68
4.6 乙炔 68
Ⅱ．二烯烃 69
4.7 二烯烃的分类、命名和异构 69
4.7.1 分类 69
4.7.2 命名和异构 70
4.8 共轭二烯烃的结构和共轭效应 70
4.8.1 1,3-丁二烯分子的结构 70
4.8.2 共轭π键的类型 71
4.8.3 共轭效应 72
4.8.4 拉电子共轭效应（－C）和推电子共轭效应（＋C） 73
4.8.5 用共轭效应解释有机物（分子、离子和游离基）的稳定性 74
4.9 共轭二烯烃的化学性质 75
4.9.1 1,2-加成和1,4-加成反应 75
4.9.2 双烯合成反应（Diels-Alder反应） 77
4.9.3 聚合反应 77
4.10 天然橡胶与合成橡胶 78
4.10.1 天然橡胶 78
4.10.2 合成橡胶 78
习题 79
第五章 脂环烃 82
5.1 脂环烃的分类和命名 82
5.1.1 分类 82
5.1.2 命名 82
5.2 脂环烃的性质 84
5.2.1 物理性质 84
5.2.2 化学性质 84
5.3 环烷烃的结构 87
5.3.1 环烷烃的结构 87
5.3.2 环烷烃的构象 88
5.3.3 十氢化萘的构象 91
5.4 脂环烃的制法 91
5.4.1 芳香族化合物催化氢化 91
5.4.2 分子内关环 92
5.4.3 双烯合成 92
5.5 萜类和甾体化合物 92
5.5.1 萜类化合物 92
5.5.2 甾体化合物 93
习题 95
第六章 红外光谱和核磁共振谱 97
6.1 红外光谱 97
6.1.1 概况及基本原理 97
6.1.2 影响吸收频率（峰位）的主要因素 100
6.1.3 红外吸收峰的分类 101
6.1.4 脂肪烃的红外光谱及解谱方法 102
6.2 核磁共振谱 110
6.2.1 概况及基本原理 110
6.2.2 化学位移 113
6.2.3 影响化学位移的因素 116
6.2.4 峰面积和同类质子数目 120
6.2.5 自旋-自旋偶合与峰的裂分 120
6.2.6 核磁共振图谱的解析 124
习题 126
第七章 芳香烃 132
7.1 单环芳烃 133
7.1.1 苯的结构 133
7.1.2 单环芳烃的命名 137
7.1.3 单环芳烃的物理性质和波谱性质 139
7.1.4 单环芳烃的化学性质 140
7.1.5 苯环上的亲电取代反应定位规律 147
7.1.6 芳烃的来源 154
7.1.7 重要的单环芳烃 155
7.2 联苯、三苯甲烷及其衍生物 157
7.2.1 联苯 157
7.2.2 三苯甲烷及其衍生物 157
7.3 稠环芳烃 159
7.3.1 萘及其衍生物 159
7.3.2 蒽和菲 163
7.3.3 闭环法合成稠环化合物——哈沃斯（Haworth）合成 164
7.3.4 致癌芳烃 166
7.4 非苯芳烃 167
7.4.1 芳香性和休克尔（Hückel）规则 167
7.4.2 非苯芳烃 168
习题 170
第八章 对映异构 176
8.1 物质的旋光性 176
8.1.1 偏振光和旋光性 176
8.1.2 旋光度和比旋光度 177
8.2 对映异构与分子结构的关系 178
8.2.1 对映异构现象的发现 178
8.2.2 手性与旋光性 179
8.2.3 手性与对称因素 180
8.3 含一个手性碳原子的开链化合物的对映异构 181
8.3.1 对映体和外消旋体 181
8.3.2 构型的表示方法 182
8.3.3 相对构型和绝对构型 183
8.3.4 构型的标记——D/L法和R/S法 184
8.4 含两个手性碳原子的开链化合物的对映异构 185
8.4.1 含两个不同手性碳原子的化合物 185
8.4.2 含两个相同手性碳原子的化合物 186
8.5 手性合成和外消旋体的拆分 186
8.5.1 手性合成（不对称合成） 186
8.5.2 外消旋体的拆分 187
8.6 环状化合物的立体异构 188
8.7 不含手性碳原子化合物的对映异构 189
8.7.1 丙二烯型化合物 189
8.7.2 联苯型化合物 189
8.7.3 含有其他手性原子化合物的对映异构 190
8.8 亲电加成反应的立体化学 190
习题 192
第九章 卤代烃 195
9.1 卤代烃的分类和命名 195
9.1.1 分类 195
9.1.2 命名 195
9.2 一卤代烷 196
9.2.1 物理性质和波谱性质 196
9.2.2 化学性质 198
9.2.3 亲核取代反应历程 201
9.2.4 β-消除反应历程 208
9.3 一卤代烯烃和一卤代芳烃 211
9.3.1 物理性质 212
9.3.2 化学性质——双键位置对卤原子活泼性的影响 212
9.4 一卤代烃的制法 214
9.4.1 从烃制备 214
9.4.2 从醇制备 215
9.4.3 卤代烷卤原子的置换 215
9.5 重要的卤代烃 216
9.5.1 三氯甲烷 216
9.5.2 四氯化碳 216
9.5.3 氯乙烯 216
9.5.4 氯苯 217
9.5.5 苯氯甲烷 217
9.5.6 多氟代烃 217
习题 218
第十章 醇、酚、醚 223
Ⅰ．醇 223
10.1 醇的结构、分类及命名 223
10.1.1 醇的结构 223
10.1.2 醇的分类 223
10.1.3 醇的命名 224
10.2 醇的物理性质和波谱性质 224
10.2.1 物理性质 224
10.2.2 波谱性质 226
10.3 醇的化学性质 227
10.3.1 醇的酸性 227
10.3.2 酯的生成 228
10.3.3 卤代烃的生成 228
10.3.4 脱水反应 230
10.3.5 氧化和脱氢 231
10.4 醇的制法 232
10.4.1 由烯烃制备 232
10.4.2 从卤代烃制备 233
10.4.3 由羰基化合物制备 233
10.5 重要的一元醇及多元醇 235
10.5.1 甲醇 235
10.5.2 乙醇 235
10.5.3 正丙醇 235
10.5.4 乙二醇 236
10.5.5 丙三醇 236
10.6 硫醇 237
10.6.1 硫醇的化学性质 237
10.6.2 硫醇的制法 238
Ⅱ．酚 238
10.7 酚的结构、分类和命名 238
10.8 酚的物理性质和波谱性质 239
10.8.1 物理性质 239
10.8.2 波谱性质 241
10.9 酚的化学性质 242
10.9.1 酚的酸性 242
10.9.2 醚的生成 243
10.9.3 酯的生成 243
10.9.4 与三氯化铁的显色反应 244
10.9.5 芳环上的反应 244
10.9.6 氧化反应 246
10.9.7 与甲醛缩合——酚醛树脂的生成 247
10.10 酚的制法 247
10.10.1 芳香磺酸的碱熔法 247
10.10.2 异丙苯法 248
10.10.3 卤代苯的水解 248
10.10.4 格氏试剂——硼酸酯法 249
10.11 重要的酚 249
10.11.1 苯酚 249
10.11.2 甲苯酚 249
10.11.3 对苯二酚 249
10.11.4 萘酚 250
Ⅲ．醚 250
10.12 醚的分类及命名 251
10.13 醚的物理性质和波谱性质 251
10.13.1 物理性质 251
10.13.2 波谱性质 252
10.14 醚的化学性质 253
10.14.1 ？盐的形成 253
10.14.2 醚键的断裂 254
10.14.3 过氧化物的形成 254
10.15 醚的制法 254
10.15.1 威廉森合成法 254
10.15.2 醇分子间失水 255
10.15.3 烷氧汞化——去汞法 255
10.16 重要的醚 256
10.16.1 环氧乙烷 256
10.16.2 冠醚 257
10.16.3 乙醚 258
10.17 硫醚 258
10.17.1 硫醚的性质 258
10.17.2 硫醚的制法 258
习题 259
第十一章 醛、酮、醌 262
Ⅰ．醛和酮 262
11.1 醛、酮的结构和命名 262
11.1.1 醛、酮的结构 262
11.1.2 醛、酮的命名 262
11.2 醛、酮的物理性质和波谱性质 263
11.2.1 物理性质 264
11.2.2 波谱性质 264
11.3 醛、酮的化学性质 266
11.3.1 羰基的亲核加成反应 266
11.3.2 α-氢原子的反应 273
11.3.3 醛、酮的氧化反应 276
11.3.4 醛、酮的还原反应 277
11.4 醛、酮的制法 279
11.4.1 醇的氧化 280
11.4.2 羧酸及其衍生物的还原 280
11.4.3 同碳二卤化物的水解 280
11.4.4 伽特曼-科赫（Gattermann-Koch）反应 280
11.4.5 由不饱和烃制备 281
11.5 重要的醛和酮 281
11.5.1 甲醛 281
11.5.2 乙醛 282
11.5.3 丙酮 282
11.5.4 环己酮 282
Ⅱ．醌 283
11.6 醌的结构、分类及命名 283
11.7 醌的性质 285
11.7.1 对苯醌的反应 285
11.7.2 萘醌和蒽醌的反应 287
11.8 醌的制备 288
习题 289
第十二章 羧酸及其衍生物 292
Ⅰ．羧酸 292
12.1 羧酸的命名 292
12.2 羧酸的物理性质和波谱性质 293
12.2.1 物理性质 293
12.2.2 波谱性质 293
12.3 羧酸的化学性质 296
12.3.1 酸性 296
12.3.2 羧酸衍生物的生成 298
12.3.3 脱羧反应 300
12.3.4 α-氢的取代反应 302
12.3.5 还原反应 302
12.4 羧酸的制备 303
12.4.1 从伯醇或醛制备 303
12.4.2 从烃氧化制备 303
12.4.3 从有机金属化合物制备 304
12.4.4 从腈化物水解制备 304
12.5 重要的羧酸 305
12.5.1 甲酸 305
12.5.2 乙酸 305
12.5.3 丙烯酸 306
12.5.4 苯甲酸 306
12.5.5 乙二酸 306
12.5.6 己二酸 307
12.5.7 邻苯二甲酸 307
12.5.8 对苯二甲酸 307
Ⅱ．羧酸衍生物 308
12.6 羧酸衍生物的命名 308
12.7 羧酸衍生物的物理性质和波谱性质 309
12.7.1 物理性质 309
12.7.2 羧酸衍生物的红外光谱 309
12.7.3 羧酸衍生物的核磁共振谱 311
12.8 羧酸衍生物的化学性质 311
12.8.1 羰基的亲核取代反应 311
12.8.2 羧酸衍生物的还原 316
12.8.3 羧酸衍生物的过氧化 317
12.8.4 酰胺的去水及降解反应 317
12.9 重要的羧酸衍生物 318
12.9.1 油脂和蜡 318
12.9.2 乙酸乙烯酯及其聚合物 320
12.9.3 α-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物 321
12.10 碳酸及其衍生物 321
12.10.1 碳酰氯 321
12.10.2 碳酰胺 322
习题 323
第十三章 羟基酸、羰基酸及其衍生物 325
Ⅰ．羟基酸 325
13.1 羟基酸的命名 325
13.2 羟基酸的物理性质 326
13.3 羟基酸的化学性质 326
13.3.1 酸性 326
13.3.2 脱水反应 326
13.3.3 脱羧反应 327
13.4 羟基酸的制法 328
13.4.1 卤代酸的水解 328
13.4.2 瑞佛尔马斯基反应 328
13.4.3 羟基腈水解 328
13.5 重要的羟基酸 329
13.5.1 乳酸 329
13.5.2 酒石酸 329
13.5.3 水杨酸 330
13.5.4 没食子酸和丹宁 330
Ⅱ．羰基酸及其衍生物 331
13.6 乙酰乙酸乙酯 331
13.6.1 乙酰乙酸乙酯的制法 332
13.6.2 乙酰乙酸乙酯的化学性质 333
13.6.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 336
13.7 丙二酸二乙酯 337
13.7.1 丙二酸二乙酯的制法 338
13.7.2 丙二酸二乙酯中亚甲基氢的活泼性 338
13.7.3 丙二酸二乙酯在合成上的应用 338
习题 339
第十四章 含氮化合物 341
Ⅰ．硝基化合物 341
14.1 硝基化合物的分类、命名和结构 341
14.2 硝基化合物的物理性质和波谱性质 342
14.3 硝基化合物的化学性质 343
14.3.1 脂肪族硝基化合物的化学性质 343
14.3.2 芳香族硝基化合物的化学性质 344
14.4 硝基化合物的制备 347
Ⅱ．胺 348
14.5 胺的分类、命名和结构 348
14.6 胺的物理性质和波谱性质 350
14.6.1 物理性质 350
14.6.2 波谱性质 351
14.7 胺的化学性质 352
14.7.1 碱性 352
14.7.2 烷基化 355
14.7.3 酰基化 355
14.7.4 与亚硝酸的反应 356
14.7.5 芳胺的特性 357
14.7.6 伯胺的异腈反应 358
14.8 胺的制法 359
14.8.1 从氨的烷基化 359
14.8.2 从硝基化合物还原 359
14.8.3 腈和酰胺的还原 360
14.8.4 还原胺化 360
14.8.5 加布里尔（Grabriel）合成法 361
14.8.6 霍夫曼（Hofmann）酰胺降级反应 361
14.9 季铵盐和季铵碱 361
14.10 几个重要的胺 363
14.10.1 甲胺、二甲胺和三甲胺 363
14.10.2 乙二胺 363
14.10.3 己二胺 364
14.10.4 苯胺 364
14.10.5 联苯胺 365
Ⅲ．腈、异腈和异氰酸酯 365
14.11 腈 365
14.11.1 腈的性质 365
14.11.2 腈的制备 366
14.11.3 重要的腈 367
14.12 异腈 367
14.13 异氰酸酯 368
14.13.1 性质和用途 368
14.13.2 制法 369
习题 370
第十五章 重氮和偶氮化合物 373
15.1 芳香族重氮化反应 373
15.2 芳香族重氮盐的性质及其在合成上的应用 374
15.2.1 放出氮——取代反应 374
15.2.2 保留氮的反应 377
15.3 重氮甲烷 378
15.3.1 与酸性化合物的反应 379
15.3.2 与酰氯反应 379
15.3.3 形成卡宾（Carbene）：CH2 380
15.4 偶氮化合物和偶氮染料 381
习题 383
第十六章 杂环化合物 386
16.1 杂环化合物的分类和命名 386
16.2 五元杂环化合物 387
16.2.1 呋喃、噻吩、吡咯的结构与芳香性 387
16.2.2 呋喃、噻吩、吡咯的性质 390
16.2.3 呋喃、噻吩、吡咯的制备 395
16.2.4 糠醛 395
16.2.5 卟啉化合物 396
16.2.6 噻唑和咪唑 398
16.2.7 吲？ 399
16.3 六元杂环化合物 401
16.3.1 吡啶 401
16.3.2 喹啉和异喹啉 405
16.3.3 嘧啶 406
16.3.4 嘌呤及其衍生物 407
习题 407
第十七章 碳水化合物 409
17.1 定义及分类 409
17.2 单糖 409
17.2.1 单糖的分类和命名 410
17.2.2 单糖构型的标记 410
17.2.3 葡萄糖的结构 412
17.2.4 果糖的结构 415
17.2.5 单糖的性质 415
17.2.6 重要的单糖 418
17.3 低聚糖（二糖） 419
17.3.1 蔗糖 419
17.3.2 麦芽糖 419
17.3.3 纤维二糖 420
17.3.4 乳糖 421
17.4 多糖 421
17.4.1 淀粉 421
17.4.2 纤维素 423
17.4.3 糖元 424
习题 424
第十八章 氨基酸、蛋白质、核酸 426
18.1 氨基酸 426
18.1.1 氨基酸的结构、命名和分类 428
18.1.2 氨基酸的性质 428
18.1.3 氨基酸的制备 430
18.2 多肽 431
18.2.1 肽和肽键 431
18.2.2 多肽结构的测定 432
18.2.3 多肽的合成 433
18.3 蛋白质 434
18.3.1 蛋白质的分类和功能 435
18.3.2 蛋白质的结构 435
18.3.3 蛋白质的性质 437
18.4 核酸 439
18.4.1 核酸的组成 439
18.4.2 核酸的结构 442
18.4.3 核酸的功能 442
习题 443
第十九章 元素有机化合物 444
19.1 元素有机化合物概论 444
19.1.1 元素有机化合物的概念 444
19.1.2 元素有机化合物的分类和重要性 444
19.2 有机锂化合物 444
19.2.1 有机锂化合物的性质及用途 444
19.2.2 有机锂化合物的制法 445
19.2.3 有机铜锂试剂 446
19.3 有机铝化合物 447
19.3.1 烷基铝的性质和用途 447
19.3.2 烷基铝的制法 448
19.4 硼烷和有机硼化合物 448
19.4.1 二硼烷 448
19.4.2 有机硼化合物 449
19.5 有机硅化合物 450
19.5.1 有机硅化合物的类型 450
19.5.2 重要的有机硅化合物的制备 452
19.5.3 烃基氯硅烷的水解和硅醇的缩合反应 452
19.5.4 有机硅高聚物 453
19.6 有机磷化合物 454
19.6.1 有机膦化合物的制备和性质 454
19.6.2 磷叶立德和Wittig反应 456
19.6.3 有机磷杀虫剂 457
19.7 过渡金属π络合物 458
19.7.1 二茂铁和夹心型结构 458
19.7.2 过渡金属具有夹心结构的π络合物 460
习题 460
第二十章 合成高分子化合物 462
20.1 高分子化合物的基本概念 462
20.1.1 什么叫高分子化合物 462
20.1.2 高分子化合物的分子量 462
20.1.3 高分子化合物的特性 463
20.1.4 高分子化合物的分类和命名 463
20.2 高分子化合物的结构与性能的关系 464
20.2.1 高分子化合物的两种基本结构 464
20.2.2 高分子链的柔顺性和高分子链的两种运动单元 465
20.2.3 高分子化合物存在的三种物理状态 465
20.2.4 高分子化合物的聚集状态 467
20.3 高分子的合成 467
20.3.1 加聚反应 467
20.3.2 缩聚反应 473
20.4 高分子的应用 474
20.4.1 离子交换树脂 474
20.4.2 高分子试剂 476
20.4.3 重要的高分子化合物 477
习题 481