第1章 共价键和氢键 1
1.1 价键理论 1
1.2 共振论 2
1.2.1 关于共振论的描述 2
1.2.2 共振论在有机化学中的应用 4
1.3 分子轨道理论 6
1.3.1 分子轨道理论的描述 6
1.3.2 Hückel分子轨道理论 6
1.3.3 苯的分子轨道 9
1.4 杂化轨道 9
1.4.1 sp3杂化与四面体构型 9
1.4.2 sp2杂化与平面构型 11
1.4.3 sp杂化与线形构型 12
1.4.4 杂化轨道和分子构型 13
1.5 氢键 15
1.5.1 氢键的形成 15
1.5.2 分子内氢键 16
1.5.3 氢键对物理性质的影响 16
1.5.4 氢键在有机化学中的应用 17
习题 22
第2章 有机化学中的电子效应和空间效应 25
2.1 电子效应 25
2.1.1 电子效应简介 25
2.1.2 诱导效应 26
2.1.3 共轭效应与超共轭效应 28
2.1.4 场效应 31
2.1.5 烷基的电子效应 34
2.1.6 异头效应 36
2.1.7 螺共轭效应 43
2.2 空间效应 46
2.2.1 空间效应对反应活性的影响 46
2.2.2 空间效应对酸碱性的影响 48
2.2.3 利用堵位基团的空间效应进行选择性反应 50
习题 51
第3章 有机化学反应机理及研究方法 53
3.1 简介 53
3.2 有机反应的类型 54
3.2.1 取代反应 54
3.2.2 加成反应 55
3.2.3 消除反应 56
3.2.4 重排反应 58
3.2.5 氧化还原反应 59
3.3 反应机理的研究 60
3.3.1 研究反应机理的意义 60
3.3.2 确定反应机理的基本原则 61
3.3.3 研究反应机理的方法 61
3.4 取代基效应 68
3.4.1 Hammett方程 68
3.4.2 Hammett方程的应用 72
习题 73
第4章 氧化还原反应 75
4.1 广义氧化还原反应 75
4.1.1 氧化数 75
4.1.2 氧化数的应用 75
4.2 几种典型的反应机理 77
4.2.1 氢负离子转移机理 78
4.2.2 氢原子转移机理 78
4.2.3 电子直接转移机理 78
4.2.4 形成酯的中间体机理 78
4.2.5 加成-消除反应机理 79
4.3 几种典型的氧化还原反应 79
4.3.1 涉及立体化学的氧化还原反应 79
4.3.2 涉及重排的氧化还原反应 81
4.3.3 特殊的氧化还原反应 81
习题 93
第5章 复杂有机化合物的命名和1H NMR谱 95
5.1 复杂有机化合物的命名 95
5.1.1 IUPAC命名和系统命名 95
5.1.2 多环烃的命名 95
5.1.3 其他类化合物的命名 98
5.2 复杂有机化合物的1H NMR谱 102
5.2.1 取代苯的裂分模型 102
5.2.2 手性因素的影响 105
5.2.3 顺反异构的影响 107
习题 109
第6章 酸碱理论 110
6.1 Arrhenius的酸碱概念 110
6.2 酸碱质子理论 110
6.3 酸碱的Lewis理论 111
6.4 软硬酸碱的概念 112
6.5 超强酸和超强碱 113
6.5.1 常见的超强酸 113
6.5.2 常见的超强碱 113
6.6 酸碱在有机化学中的应用 115
6.6.1 有机反应的催化剂 115
6.6.2 亲核加成反应中的酸碱反应 115
6.6.3 亲电加成反应中的酸碱反应 116
6.6.4 亲核取代反应中的酸碱反应 116
6.6.5 亲电取代反应中的酸碱反应 116
6.6.6 重排反应中的酸碱反应 117
习题 118
第7章 有机化合物的芳香性 120
7.1 芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断 120
7.1.1 芳香性的判断 120
7.1.2 反芳香性的判断 122
7.1.3 非芳香性的判断 123
7.1.4 同芳香性的判断 124
7.1.5 反同芳香性的判断 124
7.2 Y芳香性 125
7.3 方克酸类 125
7.4 二茂铁类物质 125
7.5 关于芳香性的新概念 126
7.6 在有机化学中的应用 126
7.6.1 亲核取代反应 126
7.6.2 偶极矩 127
7.6.3 酸碱性 127
习题 129
第8章 立体化学 130
8.1 有机分子的异构体 130
8.1.1 异构体的种类 130
8.1.2 构型表示法 130
8.1.3 空间张力和分子力学 132
8.2 有机分子的构象 132
8.2.1 绕单键旋转的构象 132
8.2.2 绕双键旋转的构象 135
8.2.3 绕三键旋转的构象 136
8.2.4 绕共轭双键中的特殊单键旋转的构象 136
8.2.5 环己烷衍生物的构象 137
8.2.6 螺环化合物的构象 142
8.2.7 环己酮衍生物的构象 142
8.2.8 环己烯的构象 143
8.2.9 除六元环以外的碳环的构象 143
8.2.10 杂环的构象 145
8.3 手性与手性合成 148
8.3.1 手性的意义 148
8.3.2 分子的对称性与手性 149
8.3.3 一些基本概念 152
8.3.4 产生旋光性的原因 155
8.3.5 构型标记的特殊规定 156
8.3.6 含有手性原子的化合物 160
8.3.7 含有手性轴的化合物 161
8.3.8 含有手性面的化合物 168
8.3.9 d2 sp3杂化类型化合物 169
8.3.10 构象异构体 171
8.3.11 有机化合物构型的确定 172
8.3.12 旋光与构型的关联 177
8.3.13 手性化合物获得方法 178
习题 186
第9章 有机活性中间体 188
9.1 碳负离子中间体 188
9.1.1 碳负离子的构型 188
9.1.2 碳负离子的产生 188
9.1.3 碳负离子的稳定性 189
9.2 碳正离子中间体 190
9.2.1 引言 190
9.2.2 碳正离子的形成 191
9.2.3 碳正离子的反应 194
9.2.4 碳正离子的结构及其稳定性 195
9.3 自由基中间体 201
9.3.1 自由基的电子构型 201
9.3.2 自由基的产生 202
9.3.3 自由基的检测 203
9.4 双自由基 203
9.4.1 卡宾 203
9.4.2 乃春 206
9.4.3 氧宾 206
9.5 苯炔 207
9.5.1 苯炔的结构 207
9.5.2 苯炔的生成 209
习题 212
第10章 亲电加成反应 213
10.1 碳-碳双键的亲电加成反应 213
10.1.1 亲电加成反应的机理 213
10.1.2 亲电加成反应的立体化学 217
10.1.3 亲电加成反应的活性 226
10.1.4 亲电加成反应的定向规律 228
10.2 炔烃和丙二烯类的亲电加成反应 232
10.2.1 炔烃的亲电加成反应 232
10.2.2 丙二烯类的亲电加成反应 233
10.3 共轭二烯烃的亲电加成反应 233
10.4 亲电加成反应在有机合成中的应用 238
习题 241
第11章 亲电取代反应 242
11.1 饱和碳原子上的亲电取代反应 242
11.1.1 亲电取代反应机理 242
11.1.2 影响亲电取代反应的因素 243
11.1.3 反应实例 243
11.2 苯环上的亲电取代反应 245
11.2.1 亲电取代反应机理 245
11.2.2 亲电取代反应的特性和相对活性 247
11.2.3 取代基效应的定量关系 257
11.3 稠环芳烃的亲电取代反应 261
11.3.1 萘的亲电取代反应 261
11.3.2 其他稠环芳烃的亲电取代反应 265
11.4 其他芳香烃上的亲电取代反应 266
11.4.1 金属茂类化合物的亲电取代反应 266
11.4.2 轮烯类芳烃的亲电取代反应 266
11.5 反应实例 267
11.5.1 氘和氚作为亲电试剂 267
11.5.2 氮作为亲电试剂 267
11.5.3 硫作为亲电试剂 270
11.5.4 卤素作为亲电试剂（氯化和溴化反应） 272
11.5.5 碳作为亲电试剂 273
11.5.6 氧作为亲电试剂 280
11.5.7 氢作为亲电试剂 280
11.5.8 Stiles-Sisti反应 282
11.5.9 无溶剂的反应 282
习题 284
第12章 亲核加成反应 287
12.1 碳-碳双键的亲核加成反应 287
12.1.1 氰乙基化反应 289
12.1.2 Michael反应 290
12.1.3 Weiss合成法 292
12.2 碳-碳三键的亲核加成反应 293
12.3 羰基亲核加成反应 295
12.3.1 影响羰基进行亲核加成反应的因素 296
12.3.2 羰基加成反应的立体化学 300
12.3.3 反应举例 302
12.4 羧酸衍生物与亲核试剂的反应 318
12.4.1 反应机理 318
12.4.2 结构与活性的关系 319
12.4.3 反应举例 321
12.4.4 Claisen酯缩合及其有关反应 325
12.5 金属氢化物与羰基的亲核加成反应 328
12.5.1 反应机理 328
12.5.2 反应的立体化学 331
12.6 α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应 333
12.6.1 反应机理 333
12.6.2 影响亲核加成反应的因素 334
12.6.3 应用举例 336
12.7 碳-氮重键的亲核加成反应 337
12.7.1 亚胺的亲核加成反应 337
12.7.2 腈的亲核加成反应 338
12.8 分子内的自催化亲核加成反应 340
12.9 Morita-Baylis-Hillman反应 342
12.10 铟催化的逆Claisen缩合反应 343
习题 345
第13章 亲核取代反应 349
13.1 脂肪族的亲核取代反应 349
13.1.1 脂肪族亲核取代反应的分类 349
13.1.2 SN1机理进行的亲核取代反应 349
13.1.3 SN2机理进行的亲核取代反应 350
13.1.4 离子对机理 352
13.1.5 分子内的亲核取代反应（SNi）机理 353
13.1.6 SN V机理 360
13.1.7 SN2＇机理 360
13.1.8 影响亲核取代反应机理的因素 361
13.1.9 在有机合成中的应用 368
13.2 芳香环上的亲核取代反应 374
13.2.1 反应机理 375
13.2.2 影响芳环上亲核取代反应的因素 378
习题 386
第14章 自由基的反应 389
14.1 概述 389
14.1.1 自由基引发剂 389
14.1.2 稳定的自由基 390
14.1.3 自由基的检测 392
14.2 几种重要的自由基反应 392
14.2.1 芳香胺与亚硝酸酯的反应 392
14.2.2 Meerwein烯烃的芳基化反应 392
14.2.3 与溴化氢的加成反应 394
14.2.4 与卤甲烷的加成反应 394
14.2.5 过氧化物引发的芳香烃的取代反应 394
14.2.6 芳香自由基的［1，5］和［1，6］迁移反应 395
14.2.7 硝基与α，β-不饱和酸、酯、酮中的双键的自由基加成反应 396
14.2.8 分子内加成反应 396
14.2.9 Hunsdiecker反应 397
14.2.10 重氮盐放氮的反应 397
14.3 卡宾和乃春的反应 398
14.3.1 卡宾的反应 398
14.3.2 乃春的反应 401
14.4 Metathesis反应 401
习题 403
第15章 消除反应 405
15.1 消除反应的分类 405
15.2 消除反应的机理 405
15.2.1 E1机理 406
15.2.2 E1cb机理 406
15.2.3 E2机理 407
15.3 消除反应的取向 409
15.3.1 Saytzeff规则 409
15.3.2 Hofmann规则 410
15.3.3 反Saytzeff规则和Hofmann规则 410
15.4 影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争 411
15.4.1 反应物结构的影响 411
15.4.2 碱的影响 411
15.4.3 离去基团的影响 412
15.4.4 溶剂的影响 412
15.4.5 温度的影响 413
15.5 消除反应的立体化学 413
15.5.1 E2反应的立体化学 413
15.5.2 E1反应的立体化学 416
15.6 热消除反应 416
15.6.1 热消除反应机理 416
15.6.2 热消除反应举例 417
15.7 各种消除反应 419
15.7.1 简单的消除反应 419
15.7.2 特殊的消除反应 422
习题 429
第16章 有机光化学 431
16.1 引言 431
16.2 烯烃的光化学 433
16.2.1 顺、反异构化反应 433
16.2.2 加成反应 433
16.2.3 双-π-甲烷重排反应 434
16.2.4 三-π-甲烷重排反应 435
16.3 苯类化合物的光化学 435
16.3.1 苯环的光化学 435
16.3.2 芳环光取代反应 436
16.3.3 光照下的Fries重排反应 437
16.3.4 芳环光加成反应 438
16.3.5 富勒烯与甲基蒽的光加成反应 438
16.4 酮的光化学 439
16.4.1 Norrish-Ⅰ型反应 440
16.4.2 Norrish-Ⅱ型反应 441
16.4.3 鲁米酮重排 441
16.4.4 羰基与烯烃的加成反应 442
16.4.5 无溶剂反应 442
习题 445
第17章 周环反应 447
17.1 引言 447
17.1.1 周环反应的特点 447
17.1.2 前线轨道理论 447
17.2 电环化反应 450
17.3 环加成反应 454
17.3.1 ［4＋2］环加成反应 454
17.3.2 烯炔的环加成反应 460
17.3.3 Diels-Alder烯加成反应 460
17.3.4 ［2＋2］环加成反应 461
17.3.5 其他环加成反应 462
17.4 σ键迁移 464
17.4.1 ［1，3］σ-H迁移 464
17.4.2 ［1，5］σ-H迁移 466
17.4.3 σ-碳迁移 467
17.4.4 ［3，3］σ-烷基迁移 469
17.4.5 ［5，5］σ-烷基迁移 469
习题 473
第18章 分子重排反应 476
18.1 重排反应的分类 476
18.1.1 分子内重排及分子间重排 476
18.1.2 按反应机理分类 477
18.1.3 按不同元素之间的迁移分类 478
18.1.4 按迁移的相对位置分类 478
18.1.5 按化合物和官能团分类 478
18.2 亲核重排 479
18.2.1 ［1，2］迁移重排 479
18.2.2 碳-碳的重排 480
18.2.3 碳-氮的重排 489
18.2.4 碳-氧的重排 492
18.3 亲电重排 493
18.3.1 Favorskii重排 493
18.3.2 Stevens重排 494
18.3.3 Wittig重排 496
18.3.4 Meisenheimer重排 497
18.3.5 Neber重排 497
18.3.6 Lossen重排 498
18.4 芳环上的重排 498
18.4.1 联苯胺重排 498
18.4.2 Fires重排 499
18.4.3 苯醚重排 500
18.4.4 Fischer-Hepp重排 501
18.4.5 N-重氮基的重排 501
18.4.6 Orton重排 501
18.5 自由基的重排 501
18.5.1 换位重排反应 502
18.5.2 Claisen重排反应 502
18.5.3 Cope重排反应 506
习题 509
主要参考书 511
索引 512