膨胀聚合反应及其应用PDF电子书下载

第一章 开环聚合反应的基本概念 1

1.1 聚合过程中的体积收缩 2

1.2 体积收缩效应 5

1.2.1 收缩应力 5

1.2.2 其它效应 8

1.3 热力学 9

1.3.1 环大小与聚合活性 9

1.3.2 杂原子对聚合性能的影响 9

1.3.3 取代基的空间排列与聚合活性 11

1.4 环状单体的聚合 13

1.4.1 a阴离子聚合 14

1.4.1 环醚 14

1.4.1 b阳离子聚合 16

1.4.2 环状缩醛 22

1.4.2 a三聚甲醛 22

1.4.2 b1,3－二氧环烷 23

1.4.2 c双环缩醛 25

1.5 聚合物的构象和构型 26

1.5.1 单环聚醚 26

1.5.2 双环聚醚 27

1.5.3 聚缩醛 29

1.6.1 聚合反应速率 32

1.6 聚合反应动力学 32

1.6.2 高分子增长链活性基 33

1.6.3 聚合度 38

1.6.4 温度对聚合反应速率和聚合度的系关 40

1.6.4 a温度对聚合反应速率的影响 40

1.6.4 b温度与聚合度的关系 40

1.6.4 c温度和平衡单体浓度的关系 42

1.7 共聚合反应 42

1.7.1 具有相同官能团单体之间的共聚反应 43

1.7.2 具有不同官能团单体之间的共聚反应 46

1.7.3 嵌段共聚物 48

第二章 膨胀聚合反应 62

2.1 膨胀聚合反应的范围 63

2.1.1 膨胀聚合反应的理论考虑 64

2.1.2 膨胀聚合反应的范围 65

2.2 单体和聚合物的结构与膨胀聚合反应 66

2.2.1 单体和聚合物的存在状态 68

2.2.2 取代基 69

2.2.3 高分子的链结构 71

2.2.4 聚合反应温度 73

2.3 交联与膨胀聚合反应 74

2.3.1 单体的合成 77

2.3.2 聚合反应 78

2.3.3 膨胀交联聚合反应 82

2.4 聚合反应机理与体积膨胀效应 84

第三章 阳离子开环聚合反应 94

3.1 螺环原酸酯（SpiroOrthoEster） 94

3.1.1 单体的制备 94

3.1.1 a羰基与氧化烯烃的反应 94

3.1.1 b不饱和缩醛的加成反应 97

3.1.2 阳离子引发剂 102

3.1.2 a路易斯酸 102

3.1.2 b碳阳离子 104

3.1.2 c？离子 104

3.1.2 d强质子酸 105

3.1.3 聚合反应 106

3.1.3 a引发反应 107

3.1.3 b链增长反应 109

3.1.3 c终止反应 114

3.1.4 聚合反应动力学 117

3.1.5 均聚物的性质及膨胀效应 119

3.1.5 a均聚物的性质 119

3.1.5 b体积膨胀 120

3.1.6 共聚合反应及聚合物性质 122

3.1.6 a共聚合反应 122

3.1.6 b交联反应 123

3.1.6 c体积膨胀 125

3.1.6 d高分子合金 126

3.2 双环原酸酯 127

3.2.1 单体的合成 128

3.2.1 a原酸酯的制备方法 128

3.2.1 b交换反应 129

3.2.1 c双环原酸酯上官能团的反应 131

3.2.1 d亚胺酯的盐与三元醇的反应 140

3.2.1 e羧酸与三元醇的反应 144

3.2.1 f从三元醇出发 145

3.2.2 聚合反应 146

3.2.2 a聚合反应机理 146

3.2.2 b增长反应的立体选择性 151

3.2.3 聚合物的结构和性能 159

3.2.3 a聚合物的构象 159

3.2.3 b聚合物的性质 160

3.2.3 c膨胀聚合反应 161

3.2.4 共聚合反应 163

3.2.4 a阳离子共聚合反应的可能性 163

3.2.4 b烯类双环原酸酯的共聚合反应 164

3.2.5 交联反应 165

3.2.5 a交联剂的合成方法 166

3.2.5 b交联反应与体积变化 168

3.3 螺环原碳酸酯 169

3.3.1 a三正丁基锡酯与二硫化碳反应 170

3.3.1 单体的制备 170

3.3.1 b烷氧基铊化合物与二硫化碳反应 175

3.3.1 c酚－铜（I）络合物与四氯化碳反应 181

3.3.1 d酯交换反应 184

3.3.1 e硫代光气法 184

3.3.1 f二元醇钠与硝基甲烷反应 185

3.3.2 聚合反应 186

3.3.2 a聚合反应机理 186

3.3.2 b单体的聚合活性 199

3.3.3 a单体与聚合物的物理性质与膨胀聚合反应 201

3.3.3 膨胀聚合反应 201

3.3.3 b环大小与膨胀聚合反应 202

3.3.4 交联反应 204

3.3.4 a交联剂的合成 204

3.3.4 b交联反应及体积膨胀 206

3.4 双环内酯 206

第四章 自由基开环聚合反应 220

4.1 自由基开环聚合反应的理论考虑 221

4.1.1 环张力与开环聚合活性 221

4.1.2 自由基的相对稳定性与开环聚合活性 222

4.1.3 生成物的稳定性与开环聚合活性 226

4.1.4 生成键的相对稳定性与聚合反应活性 227

4.2 自由基的形成和引发剂 229

4.2.1 热分解引发剂 230

4.2.2 氧化还原引发剂 233

4.2.3 光引发聚合 235

4.2.4 引发效率 237

4.3 α－亚甲基环醚的合成和聚合反应 237

4.3.1 单体的合成 238

4.3.1 aα－亚甲基环氧丁烷的合成 238

4.3.1 b2－亚甲基四氢呋喃及其取代衍生物的合成 240

4.3.1 c2－亚甲基四氢吡喃及其取代衍生物的合成 243

4.3.2 a聚合反应机理 244

4.3.2 开环聚合反应 244

4.3.2 b单体的聚合活性和开环聚合活性 249

4.4 不饱和环缩醛 250

4.4.1 单体的合成 250

4.4.1 a酯交换—脱卤化氢法 250

4.4.1 b醇—醛或酮缩合—脱卤化氢法 256

4.4.2 聚合反应 261

4.4.2 a2－亚甲基－1,3－二氧环烷及其衍生物的聚合反应 261

4.4.2 b4－亚甲基－1,3－二氧环烷及其衍生物的聚合反应 275

4.4.3 聚合反应条件与开环聚合反应 278

4.4.3 a温度与开环聚合反应 278

4.4.4 共聚合反应 280

4.4.4 a共聚合反应 280

4.4.3 c引发剂与开环聚合反应 280

4.4.3 b单体的起始浓度与开环聚合 280

4.4.4 b复合物与共聚反应 284

4.4.4 c电子转移络合物与共聚反应 285

4.4.4 d共聚物的性质和用途 287

4.5 不饱和螺环原酸酯 289

4.5.1 单体的合成 289

4.5.2 聚合反应 291

4.5.2 a聚合反应机理 291

4.5.2 b聚合反应动力学 300

4.5.3 共聚反应 305

4.5.4 聚合物的结构和性质 309

4.5.4 b聚合物的性质 310

4.6 不饱和螺环原碳酸酯 311

4.6.1 单体的合成 311

4.6.1 a二丁基氧化锡酯和二硫化碳的反应 311

4.6.1 b交换反应 315

4.6.2 聚合反应 315

4.5.4 a聚合物的结构 319

4.6.3 3,9－二亚甲基－1,5,7,11－四氧螺〔5,5〕十一烷的聚合反应 320

4.6.3 a聚合反应机理 320

4.6.3 b体积膨胀效应 321

4.6.4 共聚合反应 322

4.6.4 a聚合活性与聚合反应机理 322

4.6.4 b共聚物的结构和性质 323

第五章 膨胀聚合反应的应用 334

5.1 高强度复合材料 334

5.1.1 改进聚合物基体的性能 335

5.1.2 碳纤维复合材料的改性 336

5.2 合成带有功能团的低聚物（oligomer） 338

5.2.1 末端带羟基和羧基的低聚物 339

5.2.2 末端带羟基和双键的低聚物 340

5.2.3 两端带硫醇基和羧基的低聚物 341

5.2.4 两端带胺基和羧基的低聚物 342

5.3 医用高分子材料 343

5.3.1 补牙材料 344

5.3.2 在药物方面的应用 345

5.3.2 a高分子材料的合成 347

5.3.2 b缓释放药物的制备 348

5.3.2 c药物的缓释放机理 349

5.4 特殊用粘合剂 352

5.4.1 无体积收缩胶粘剂 352

5.4.2 提高内聚破坏的胶接强度 354

5.5 合成新的生物降解高分子 356

5.5.2 碳－碳键和酯键的高分子 357

5.6 高分子的改性 361

5.6.1 改进纤维的热机械性能 361

5.6.2 阻燃高分子材料 363

5.5.1 酯键类高分子 556