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1.1 活性染料的发展史 1

第一章 绪论 1

1.2 活性染料的分子结构及组成 3

1.2.1 活性基团 4

1.2.2 桥基 8

1.2.4 母体结构 8

1.3 活性染料与纤维的反应性及键的稳定性 9

1.4 活性染料的近期进展 12

1.4.1 发展新型活性基团 12

1.4.2 一浴一步混纺织物染色用活性染料 14

1.4.3 含多活性基团的活性染料 15

1.4.4 新型染料母体结构 15

1.4.5 液状活性染料 16

1.4.6 活性分散染料 16

参考文献 17

第二章 卤代均三嗪活性染料 18

2.1 概述 18

2.2 三聚氯氰及卤代均三嗪染料化学 35

2.2.1 三聚氯氰的化学性质 35

2.2.2 卤代均三嗪的水解反应 37

2.2.3 卤代均三嗪的胺解反应 44

2.2.4 卤代均三嗪的醇解 47

2.2.5 卤代均三嗪和其它基团的反应 49

2.3 氯代均三嗪基活性染料的性质和合成 51

2.3.1 三聚氯氰的合成 52

2.3.2 三氯均三嗪活性染料 54

2.3.2.1 二氯均三嗪活性染料及其染色纤维的稳定性 54

2.3.2.2 氯原子被其它活泼原子所取代 57

2.3.3 一氯均三嗪活性染料 60

2.3.3.1 一氯均三嗪活性染料中封闭基的影响 60

2.3.3.2 季胺的催化作用 62

2.3.4 桥基的影响 65

2.3.5 母体染料的影响 66

2.3.5.1 黄色氯代均三嗪染料母体 69

2.3.5.2 橙色氯代均三嗪染料母体 71

2.3.5.3 红色氯代均三嗪染料母体 72

2.3.5.4 紫色氯代均三嗪染料母体 73

2.3.5.5 蓝色氯代均三嗪染料母体 74

2.3.5.6 绿色氯代均三嗪染料母体 78

2.3.5.7 棕色氯代均三嗪染料母体 78

2.3.6 氯代均三嗪活性染料的合成 80

2.3.5.8 灰色及黑色氯代均三嗪染料母体 80

1.2.3 水溶性基团 88

2.4 氟代均三嗪活性染料 116

2.4.1 三聚氟氰的合成 116

2.4.2 氟均三嗪染料的合成 117

2.4.3 氟均三嗪染料的结构和性能 125

2.4.3.1 活泼氟原子对活性基活泼性的影响 125

2.4.3.2 封闭基结构对活性基活泼性的影响 127

2.4.3.4 活性基结构对染料-纤维健稳定性的影响 131

2.4.3.3 均三嗪环上碳原子的化学位移与水解反应速度常数的关系 131

参考文献 135

第三章 卤代二嗪型活性染料 140

3.1 概述 140

3.2 卤代二嗪型活性基团的化学 148

3.2.1 多卤代嘧啶型活性基 148

3.3.2 2-甲砜基-5-氯-6-甲基嘧啶型活性基 160

3.2.3 二氯喹噁啉型活性基 163

3.2.4 卤代二嗪型活性染料与纤维结合键的稳定性 167

3.3 卤代二嗪中间体的合成 171

3.3.1 四氯嘧啶 171

3.3.2 三氟一氯嘧啶 177

3.3.3 甲砜基二氯甲基嘧啶 179

3.3.4 甲基氟氯嘧啶 181

3.3.5 二氯喹噁啉活性基 184

3.3.5.1 2，3-二氯喹噁啉-6-羧酰氯 184

3.3.5.2 2，3-二氯喹噁啉-6-磺酰氯 188

3.3.5.3 2，3-二氯-6-氨基喹噁啉 190

3.3.5.4 2，3-二氯-6-异氰酸酯基喹噁啉 191

3.4 卤代二嗪型活性染料 192

3.4.1 二氟-氯嘧啶型活性染料 192

3.4.1.1 以芳胺基与母体相联接的二氟一氯嘧啶型活性染料 192

3.4.1.2 以氨甲基与母体相联接的二氟一氯嘧啶型活性染料 202

3.4.2 甲砜基氯基甲基嘧啶型活性染料 208

3.4.3 氟氯甲基嘧啶型活性染料 210

3.4.4 卤代嘧啶型印染助剂 211

3.4.5.1 羧酰胺型喹噁啉活性染料 212

3.4.5 二氯喹噁啉型活性染料 212

3.4.5.2 磺酰胺型喹噁啉活性染料 220

3.4.5.3 偶氮型喹噁啉活性染料 225

3.4.5.4 尿素型喹噁啉活性染料 228

参考文献 229

第四章 乙烯砜型活性染料 234

4.1 概述 234

4.2.1 乙烯砜基的反应性 239

4.2 乙烯砜基的化学 239

4.2.2 β-取代乙基砜的转化反应 243

4.2.3 乙烯砜型活性染料应用中的化学 251

4.3 乙烯砜活性基中间体的合成 256

4.3.1 β-羟乙基砜活性基的合成 259

4.3.1.1 亚磺酸法 260

4.3.1.2 硫醚法 270

4.3.2 β-羟乙基砜中间体的酯化 274

4.3.3 β-羟乙基砜中间体的磺化 278

4.4 乙烯砜型活性染料结构 278

4.4.1 单偶氮染料 283

4.4.1.1 黄色品种 283

4.4.1.2 橙色品种 287

4.4.1.3 红色品种 288

4.4.2 双偶氮染料 291

4.4.3 金属络合偶氮染料 292

4.4.4 蒽醌染料 295

4.4.5 酞苦染料 299

4.4.6 其他类型染料 302

4.4.6.1 杂环染料 302

4.4.6.2 氨基上引入β-羟乙基砜硫酸酯基的染料 303

4.5 典型乙烯砜型活性染料的合成 304

4.5.1 活性黑KN-B的合成 304

4.5.2 活性艳蓝KN-R的合成 306

4.5.3 活性翠蓝KN-C的合成 308

4.6 含β-(N-甲基-N-磺基乙胺基)乙基砜基的乙烯砜型活性染料 309

参考文献 312

第五章 多活性基活性染料 318

5.1 概述 318

5.2 单分子非混合型多活性基染料 320

5.2.1 单分子单偶氮染料 320

5.2.2 单分子双偶氮或多偶氮染料 322

5.2.3 单分子双氧氮蒽染料 326

5.3 单分子混合型多活性基染料 333

5.3.1 黄色品种 340

5.3.2 橙色品种 345

5.3.3 红色品种 345

5.3.4 深色双偶氮品种 349

5.3.4.1 蓝黑色品种 349

5.3.4.2 其他深色品种 352

5.3.5 深色含金属偶氮品种 353

5.3.6 蓝、绿色品种 355

5.4 双分子多活性基染料 357

5.4.1 以乙二胺为桥基 361

5.4.2 以苯二胺或其磺酸为桥基 362

5.4.3 以DSD-酸为桥基 365

5.4.4 以联苯胺双磺酸为桥基 366

5.4.5 其他类型桥基 367

5.5 季铵盐均三嗪多活性基染料 368

5.5.1 双分子季铵盐均三嗪染料 371

5.5.2 单分子季铵盐均三嗪染料 374

5.6.1 β-羟乙基砜硫酸酯与卤代均三嗪混合活性基活性染料的结构与性能 379

5.6 多活性基活性染料的结构与性能 379

5.6.2 双分子双一氯均三嗪基活性染料的结构与性能 382

5.6.3 3-羧基吡啶均三嗪基活性染料的结构与性能 389

5.6.3.1 单分子染料水解动力学 389

5.6.3.2 双分子染料水解动力学 395

5.6.3.3 叔胺对双一氯均三嗪染料反应的催化作用 399

参考文献 401

6.1 概述 406

第六章 其它类型活性染料 406

6.2 羧酰胺和磺酰胺类 407

6.2.1 卤代乙酰胺类 407

6.2.2 丙烯酰胺及其衍生物 408

6.2.3 卤代丙酰胺类 410

6.2.4 氟代环丁基羧酰胺 416

6.2.5 羟乙基磺酰胺硫酸酯 417

6.3 酮、醚、酯、环氧、乙烯亚胺 417

6.3.1 酮类 417

6.3.2 醚类 418

6.3.3 酯类 419

6.3.4 环氧类 419

6.3.5 乙烯亚胺 423

6.4 酸衍生物 425

6.4.1 磺酰氟 425

6.4.2 磺酸酯 426

6.4.3 磺酰脲 427

6.4.4 硫代硫酸酯 427

6.4.5 叠氮 428

6.4.6 异硫氰酸酯 430

6.4.7 酸酐 431

6.5 五元杂环和六元杂环 432

6.6 甲醛类 435

6.7 膦酸类 440

6.8 芳香族衍生物 448

参考文献 451

7.1.1.1 纤维素纤维 458

7.1.1 纺织纤维的结构与性质 458

第七章 活性染料的染色原理及实践 458

7.1 活性染料的染色原理 458

7.1.1.2 蛋白质纤维 459

7.1.2 染料反应基团的反应性 462

7.1.2.1 水解反应 462

7.1.2.2 与纤维的反应 471

7.2 对纤维染色的影响因素 476

7.2.1 染料的亲和力 476

7.2.2 温度的影响 477

7.2.3 直接性与浴比的影响 478

7.2.4 电解质的影响 481

7.2.5 固色时pH值的影响 481

7.2.6 纤维的影响 482

7.2.7 助染剂的影响 483

7.3 确定染色方法的基本原则 485

7.3.1 竭染染色法 486

7.3.3 连续染色法 489

7.3.2 半连续染色法 489

7.4 涤/棉混纺织物的染色 492

7.4.1 染色方法 493

7.4.2 两浴两步法 494

7.4.3 一浴两步法 494

7.4.4 一浴一步法 495

7.4.4.1 分散/活性染料的筛先配伍 495

7.4.4.2 膦酸染料与烟酸均三嗪型染料的染色 497

7.4.4.3 交链染料 500

7.5 蛋白质纤维的染色 503

7.5.1 羊毛的染色性质 504

7.5.2 染羊毛的活性染料 504

7.5.2.1 α-溴丙烯酰胺型染料 505

7.5.2.2 2，4-二氟-5-氯嘧啶染料 506

7.5.2.3 N-甲基牛磺酸羟乙基砜染料 506

7.5.3.1 pH与温度的影响 508

7.5.2.4 丙烯酰胺或氯乙酰胺染料 508

7.5.3 响羊毛染色的因素 508

7.5.3.2 助染剂的影响 511

7.5.4 羊毛的染色方法 513

7.5.4.1 未经处理的毛条、毛纱及织物的染色法 513

7.5.4.2 ？毡缩处理后的毛条、毛纱及织物的染色法 513

7.5.4.3 浸轧-冷堆染色法 514

7.5.5 丝的染色方法 515

7.6 织物的印花 515

7.6.1 印浆的组成 515

7.6.1.1 浆料 515

7.6.1.2 染料的选择 516

7.6.1.3 碱剂的选择 517

7.6.1.4 印花工艺 517

7.6.2 棉织物的直接印花 518

7.6.3 棉织物的拔染印花 519

7.6.4 棉织物的防染印花 521

7.6.4.1 防染印花印浆组成及工艺 522

7.6.4.2 涂料色防印花工艺 523

7.6.4.3 活性染料色防印花工艺 523

7.6.5 涤/棉混纺织物的直接印花 524

7.6.6 蛋白质纤维织物的印花 526

7.6.6.1 直接印花 526

7.6.6.2 拔染印花 527

参考文献 529

第八章 活性染料的分析及结构鉴定 532

8.1 概述 532

8.2 纤维织物上的染料鉴定 533

8.3 活性染料的分析 537

8.3.1 化学分析法 539

8.3.1.1 重氮化法 539

8.3.1.2 偶合法 541

8.3.1.3 还原法 546

8.3.1.4 活性基团的分析 551

8.3.1.5 金属含量的测定 554

8.3.2 色谱分析 555

8.3.2.1 纸色谱 556

8.3.2.2 薄层色谱 575

8.3.2.3 高效液相色谱 580

8.3.3 光波谱分析 585

8.3.3.1 紫外及可见光谱 585

8.3.3.2 红外光谱 589

8.3.3.3 核磁共振谱 593

8.3.4.1 芳胺与卤代均三嗪(或卤代嘧啶和卤代喹噁啉)的缩合反应 595

8.3.4 应用举例 595

8.3.4.2 活性艳红K-7B 597

8.3.4.3 活性艳蓝X-BR 599

8.3.4.4 间氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯 600

8.4 活性染料的结构鉴定 603

8.4.1 染料的类别鉴定 603

8.4.2 染料的提纯 604

8.4.3.1 偶氮染料 605

8.4.3 染料结构鉴定方法 605

8.4.3.2 蒽醌染料 608

8.4.3.3 酞菁染料 610

8.4.4 染料结构剖析举例 610

8.4.4.1 活性嫩黄6G 611

8.4.4.2 活性黄8G 612

8.4.4.3 活性黄7GL 614

8.4.4.4 活性黄4R 615

8.4.4.5 活性橙R 617

8.4.4.6 活性红4B 620

8.4.4.7 活性艳蓝3R 621

8.4.4.8 活性翠蓝C4GP 623

8.4.4.9 活性深蓝RGL 627

8.4.4.10 涤/棉印花用蓝黑R 629

8.4.4.11 活性蓝黑RP 632

8.4.4.12 活性棕PNLH 635

参考文献 638