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符号及缩写 1

第1章 绪论 1

1.1 分析化学的定义 1

1.2 分析化学的学科基础 1

1.3 分析化学的内容及其分类 3

1.4 分析化学的地位及重要性 4

1.5 分析化学面临的问题 5

1.6 分析化学的教育 6

1.7 思考题 6

第2章 定量分析化学概论 7

2.1 取样 7

2.2 试样的分解 8

2.2.1 无机试样的分解 8

2.2.2 有机试样的分解 11

2.3 掩蔽分离与测定 12

2.4 定量分析结果的表达 13

2.5 标准物质及标准溶液 14

2.5.1 标准物质 14

2.5.2 标准物质的产生与发展 14

2.5.3 标准物质的分类、分级与编号 14

2.5.4 标准物质的特征 15

2.5.5 标准物质的作用 15

2.5.6 标准溶液 16

2.6 分析化学中的计量单位及符号 17

2.7 习题 17

2.7.1 思考题 17

2.7.2 选择题 18

2.7.3 填空题 19

2.7.4 计算题 19

第3章 分析化学中的数理统计和误差控制 20

3.1 有关误差理论和数理统计的一些名词术语 20

3.1.1 真值μ 20

3.1.2 平均值x 20

3.1.3 误差ε与准确度 20

3.1.4 偏差d与精密度 21

3.1.5 系统误差 23

3.1.6 随机误差 24

3.1.7 举例 24

3.2 正态分布与随机误差 25

3.2.1 正态分布的统计解释—高尔顿钉板 25

3.2.2 正态分布 26

3.2.3 随机误差的区间概率 28

3.3 测量值的统计处理 29

3.3.1 t分布 29

3.3.2 置信区间 30

3.4 显著性检验和可疑值的取舍 31

3.4.1 显著性检验 31

3.4.2 可疑值的取舍 35

3.5 误差的累积 37

3.6 提高精密度和准确度的几种方法 38

3.6.1 选择合适的分析方法 38

3.6.2 确保有足够的取样量 39

3.6.3 消除系统误差 39

3.6.4 适当增加平行测定次数，减小随机误差 40

3.7 有效数字及其运算规则 40

3.7.1 有效数字 40

3.7.2 数据运算规则 41

3.8 习题 42

3.8.1 思考题 42

3.8.2 选择题 42

3.8.3 填空题 43

3.8.4 计算题 44

第4章 酸碱平衡和酸碱滴定 46

4.1 概述 46

4.1.1 酸碱平衡和酸碱滴定的内容 46

4.1.2 酸碱平衡的研究手段 46

4.1.3 浓度、活度和活度系数 47

4.1.4 平衡常数的基本概念 49

4.1.5 酸碱反应的平衡常数—解离常数 51

4.2 分布系数δ的计算 52

4.2.1 一元弱酸及其共轭碱 52

4.2.2 多元弱酸及其共轭碱 53

4.3 质子条件与pH计算 55

4.3.1 质子条件 55

4.3.2 pH的计算 55

4.4 对数图解法 58

4.4.1 H2O及强酸强碱的浓度对数图 58

4.4.2 一元弱酸及其共轭碱的浓度对数图 59

4.4.3 多元酸及其共轭碱的浓度对数图 59

4.4.4 对数图解法的应用 61

4.5 酸碱缓冲溶液 63

4.5.1 缓冲溶液pH的计算 63

4.5.2 缓冲指数β 64

4.5.3 缓冲容量α 66

4.5.4 缓冲溶液的稀释 67

4.5.5 重要缓冲溶液 68

4.6 酸碱滴定曲线 69

4.6.1 用强碱滴定强酸的滴定曲线 69

4.6.2 用强碱滴定一元弱酸的滴定曲线 72

4.6.3 用强碱滴定多元酸或混合酸的滴定曲线 72

4.7 酸碱指示剂 74

4.7.1 酸碱指示剂原理 74

4.7.2 指示剂的用量 76

4.7.3 混合指示剂 77

4.8 终点误差 78

4.8.1 强碱滴定强酸 78

4.8.2 强碱滴定一元弱酸 78

4.8.3 强碱滴定多元弱酸 79

4.9 酸碱滴定的应用 80

4.9.1 混合碱的测定 80

4.9.2 极弱酸（碱）的测定 81

4.9.3 铵盐中氮的测定 82

4.9.4 用酸碱滴定法测定磷 82

4.9.5 氟硅酸钾容量法测定硅 83

4.9.6 有机化合物中氮的测定—克氏定氮法 83

4.10 非水溶液中的酸碱滴定 84

4.10.1 非水溶剂 85

4.10.2 非水滴定的条件选择 87

4.10.3 非水滴定应用示例 88

4.11 习题 88

4.11.1 思考题 88

4.11.2 选择题 90

4.11.3 填空题 91

4.11.4 计算题 91

第5章 络合平衡和络合滴定 93

5.1 概述 93

5.1.1 无机络合剂 93

5.1.2 有机络合剂 93

5.2 络合平衡 96

5.2.1 络合物和稳定常数 96

5.2.2 络合物的逐级分布 97

5.3 副反应系数α与条件常数K′ 99

5.3.1 金属离子M的副反应系数αM（L）（络合效应） 100

5.3.2 EDTA的副反应系数αY（H）（酸效应） 101

5.3.3 EDTA的酸效应曲线 102

5.3.4 解析法简介 103

5.3.5 EDTA的条件稳定常数K′MY 104

5.4 络合平衡的浓度对数图 105

5.5 pL及PM缓冲溶液 106

5.6 滴定曲线 107

5.7 金属指示剂 108

5.7.1 金属指示剂原理 108

5.7.2 金属指示剂颜色转变点PMt的计算 109

5.7.3 常用金属指示剂 110

5.7.4 使用金属指示剂应注意的几个问题 110

5.8 络合滴定终点误差 111

5.8.1 络合滴定终点过程模型 112

5.8.2 无指示剂参与终点的误差公式—Ringbom公式的推导 113

5.8.3 目测法的终点误差公式 116

5.8.4 校正终点的误差公式 118

5.9 络合滴定中的酸度问题 118

5.9.1 滴定单一离子时的最高酸度 118

5.9.2 滴定单一离子时的最低酸度 119

5.9.3 金属指示剂适宜的酸度范围 120

5.9.4 目测法的最佳酸度 120

5.9.5 用解析法求算最高酸度 122

5.9.6 络合滴定中的酸碱缓冲溶液 122

5.10 络合滴定中的干扰问题 123

5.10.1 判断N系列是否会干扰滴定 124

5.10.2 共存离子与指示剂的反应 124

5.11 提高络合滴定选择性的途径 125

5.11.1 络合掩蔽 125

5.11.2 用解析法求算掩蔽剂的浓度［L］ 125

5.11.3 氧化还原掩蔽 127

5.11.4 沉淀掩蔽 128

5.11.5 用其他氨羧络合剂作为滴定剂 128

5.12 络合滴定的方式 130

5.12.1 直接滴定 130

5.12.2 返滴定 130

5.12.3 置换滴定 131

5.12.4 间接滴定 132

5.13 目测法终点误差公式的推导 132

5.14 习题 134

5.14.1 思考题 134

5.14.2 选择题 135

5.14.3 填空题 136

5.14.4 计算题 137

第6章 沉淀滴定 139

6.1 滴定曲线 139

6.2 终点误差 139

6.3 指示剂 140

6.3.1 莫尔法 140

6.3.2 福尔哈德法 141

6.3.3 法扬司法 142

6.4 混合离子的沉淀滴定 144

6.5 习题 144

6.5.1 思考题 144

6.5.2 选择题 144

6.5.3 填空题 145

6.5.4 计算题 146

第7章 氧化还原平衡和氧化还原滴定 147

7.1 氧化还原平衡 147

7.1.1 概述 147

7.1.2 条件电势 148

7.1.3 氧化还原平衡常数 150

7.1.4 化学计量点时滴定反应进行的程度 152

7.1.5 浓度对数图 153

7.1.6 影响反应速率的因素 155

7.2 滴定曲线 156

7.2.1 氧化还原半反应的滴定曲线 157

7.2.2 氧化还原（全反应）的滴定曲线 157

7.3 指示剂 159

7.4 终点误差 160

7.4.1 无指示剂参与的终点误差 160

7.4.2 有指示剂参与的终点误差 161

7.5 氧化还原滴定的预处理 162

7.5.1 氧化剂 163

7.5.2 还原剂 164

7.6 氧化还原滴定的应用 165

7.6.1 KMnO4法 165

7.6.2 K2Cr2O7法 168

7.6.3 碘量法 169

7.6.4 其他氧化还原滴定法 172

7.7 习题 173

7.7.1 思考题 173

7.7.2 选择题 174

7.7.3 填空题 175

7.7.4 计算题 175

第8章 滴定分析小结 177

8.1 用林邦的副反应思想讨论滴定曲线和终点误差 177

8.1.1 四大滴定的共同之处 177

8.1.2 四大滴定的不同之处 178

8.1.3 终点误差 179

8.1.4 副反应在强碱滴定一元弱酸时的应用 180

8.2 有指示剂参与的酸碱滴定终点误差 180

8.3 有指示剂存在时的滴定曲线 181

8.4 对Ringbom公式的深入讨论 184

第9章 沉淀平衡和重量分析 187

9.1 沉淀的溶解度及其影响因素 187

9.1.1 溶解度与固有溶解度；溶度积与条件溶度积 187

9.1.2 影响沉淀溶解度的因素 188

9.2 浓度对数图 189

9.2.1 1∶1型沉淀的浓度对数图 189

9.2.2 沉淀-络合平衡的浓度对数图 192

9.3 有关沉淀平衡的几个算例 193

9.4 沉淀重量法 195

9.4.1 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 196

9.4.2 沉淀的形成机理及条件 196

9.4.3 影响沉淀纯度的因素 198

9.5 沉淀条件的控制 200

9.5.1 晶形沉淀的沉淀条件 200

9.5.2 无定形沉淀的沉淀条件 200

9.5.3 均匀沉淀法 201

9.6 沉淀剂的选择和有机沉淀剂 201

9.6.1 有机沉淀剂的特点 202

9.6.2 有机沉淀剂的类型与应用 202

9.7 沉淀重量法的应用 203

9.8 沉淀重量法测量结果的计算 205

9.9 习题 206

9.9.1 思考题 206

9.9.2 选择题 206

9.9.3 填空题 207

9.9.4 计算题 208

第10章 分析化学常用的分离方法 209

10.1 概述 209

10.2 沉淀分离法 210

10.2.1 常量组分的沉淀分离 210

10.2.2 共沉淀分离与痕量组分富集 214

10.3 萃取分离法 216

10.3.1 萃取的基本原理 216

10.3.2 萃取类型及萃取条件 219

10.4 层析分离法 221

10.4.1 纸上层析分离法 221

10.4.2 薄层层析法 223

10.5 离子交换分离法 223

10.5.1 离子交换剂的种类和性质 224

10.5.2 离子交换的亲和力 226

10.5.3 交换和洗脱 227

10.5.4 离子交换法应用示例 228

10.6 习题 229

10.6.1 思考题 229

10.6.2 选择题 229

10.6.3 填空题 230

10.6.4 计算题 230

第11章 仪器分析概述 232

11.1 仪器分析与化学分析 232

11.2 仪器分析的分类 233

11.3 仪器分析发展概况 233

第12章 吸光光度分析 236

12.1 概述 236

12.2 吸光光度法的特点 237

12.3 物质对光的选择性吸收 237

12.4 溶液对光吸收的基本定律—朗伯-比尔定律 238

12.5 朗伯-比尔定律的推导及工作曲线 239

12.6 吸光光度法的灵敏度 241

12.6.1 摩尔吸收系数ε 241

12.6.2 桑德尔灵敏度 242

12.7 吸光光度法的仪器设备 242

分光光度计及其基本部件 242

12.8 吸光光度法的条件试验 243

12.8.1 显色反应 243

12.8.2 显色条件的选择 245

12.8.3 测量波长和吸光度范围的选择 249

12.8.4 参比溶液的选择 249

12.9 光度分析的误差 250

12.9.1 对朗伯-比尔定律的偏离 250

12.9.2 由测量吸光度产生的误差 251

12.10 吸光光度法测量技术的发展和改进 253

12.10.1 示差吸光光度法 253

12.10.2 双波长吸光光度法 254

12.10.3 导数分光光度法 256

12.10.4 双光束分光光度计 256

12.10.5 光学多通道分光光度计 257

12.10.6 光导纤维探头式分光光度计 259

12.11 吸光光度法的其他应用 259

12.11.1 弱酸或弱碱解离常数的测定 259

12.11.2 络合物组成的测定 260

12.12 习题 261

12.12.1 思考题 261

12.12.2 选择题 261

12.12.3 填空题 262

12.12.4 计算题 263

第13章 原子光谱分析 266

13.1 原子发射光谱 266

13.1.1 概述 266

13.1.2 光谱分析的仪器设备 267

13.2 原子吸收光谱分析 268

13.2.1 概述 268

13.2.2 基本原理 269

13.2.3 仪器的构成 269

13.3 习题 271

第14章 分析化学中的色谱技术 272

14.1 气相色谱 272

14.1.1 概述 272

14.1.2 气相色谱仪 273

14.1.3 气相色谱的固定相 274

14.1.4 气相色谱定性分析 275

14.1.5 气相色谱定量分析 276

14.2 高效液相色谱 277

14.2.1 概述 277

14.2.2 液相色谱的几种类型 278

14.2.3 高效液相色谱仪 279

14.3 毛细管电泳 281

14.4 习题 283

第15章 电化学分析 285

15.1 电位分析 285

15.1.1 离子选择电极的响应机理 286

15.1.2 电位法测定溶液中的离子活度 289

15.1.3 电位滴定 290

15.2 极谱法 292

15.2.1 极谱法的基本原理 292

15.2.2 极谱定量分析 293

15.2.3 单扫描极谱 296

15.2.4 极谱络合物吸附波 299

15.3 电解分析和库仑分析 301

15.3.1 电解的基本原理 301

15.3.2 库仑分析 308

15.4 习题 311

附录 312

部分习题参考答案 357

参考文献 364