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第一章 绪论 1

第一节 中药化学的任务和研究对象 1

第二节 中药化学在继承和发扬祖国医药中的作用 2

第三节 国内外研究中药及植物药有效成分的概况 6

第二章 中药化学成分提取、分离和鉴定的一般方法 9

第一节 中药中所含各类化学成分简介 9

一、生物碱 9

二、甙类 9

三、有机酸 9

四、树脂 9

五、挥发油 10

六、糖类 11

七、氨基酸、蛋白质和酶 12

八、鞣质 13

九、植物色素 13

十一、无机成分及微量元素 14

十、油脂和蜡 14

第二节 中药化学成分预试验 15

第三节 提取、分离中药有效成分常用的方法 16

一、各种提取方法 16

(一)溶剂提取法 16

(二)水蒸气蒸馏法 18

(三)升华法 18

二、各种分离纯化方法 18

(二)两相溶剂萃取法 19

(一)系统溶剂分离法 19

(三)沉淀法 21

(四)盐析法 21

(五)分馏法 21

(六)结晶法 21

(七)色谱法 22

(八)分离技术的发展 22

(三)化合物功能团和分子骨架的推定 24

(一)物理常数的测定 24

(二)分子式的测定 24

一、中药化学成分的鉴定程序 24

第四节 中药化学成分鉴定和结构研究简介 24

(四)化合物结构式的确定 25

二、结构测定常用的波谱分析 25

(一)紫外光谱 25

(四)环合反应 28

(二)红外光谱 28

(三)核磁共振谱 31

(四)质谱 43

三、旋光谱 47

四、圆二色谱 48

五、晶体X射线衍射结构分析 51

第五节 药理供试样品的配制 57

第三章 生物碱 59

第一节 概述 59

第二节 生物碱的生物合成 60

第三节 生物碱的分类 63

一、吡咯烷类生物碱 64

二、莨菪烷类生物碱 65

三、哌啶类生物碱 65

四、喹啉类生物碱 67

七、咪唑类生物碱 68

五、吖啶酮类生物碱 68

六、喹唑啉类生物碱 68

八、异喹啉类生物碱 69

九、吲哚类生物碱 73

十、嘌呤及黄嘌呤类生物碱 76

十一、大环类生物碱 76

十二、萜类生物碱 77

十三、甾体类生物碱 79

十四、有机胺类生物碱 81

第四节 生物碱在植物体中的存在形式 81

第五节 生物碱的理化性质 82

一、性状 82

二、旋光性 83

三、溶解度 84

四、碱性 85

五、沉淀反应 91

六、显色反应 92

第六节 生物碱的提取与分离 93

(一)水或酸水提取法 93

(二)醇类溶剂提取法 93

一、总生物碱的提取 93

(三)亲脂性有机溶剂提取法 94

二、生物碱的分离 94

(一)总生物碱的初步分离 94

(二)生物碱单体的分离 95

三、水溶性生物碱的提取与分离 99

(一)沉淀法 99

(二)溶剂法 100

(三)离子交换树脂法 100

四、提取分离方法对生物碱结构的影响 100

(一)溶剂的影响 100

(二)酸碱的影响 101

(四)其他影响 102

(三)色谱分离的影响 102

第七节 生物碱的色谱检识 103

一、生物碱的薄层色谱 103

二、生物碱的纸色谱 107

三、生物碱的高效液相色谱 107

四、生物碱的气相色谱 108

第八节 生物碱的结构测定 109

一、生物碱结构测定中常用的化学方法 110

(一)N-C键裂解反应 110

(三)氧化反应 113

(二)脱氢反应 113

(四)还原反应 114

(五)沟通反应 116

二、波谱分析在生物碱结构测定中的应用 117

(一)紫外光谱 117

(二)红外光谱 119

(三)质谱 120

(四)核磁共振谱 123

三、生物碱结构测定实例 130

一、甙元 136

一、麻黄 138

第九节 含生物碱中药实例 138

二、黄连 142

三、粉防已 146

四、延胡索 147

五、苦参 150

六、洋金花 152

七、番木鳖 156

八、乌头(附子) 158

第一节 甙的结构 163

二、糖 163

第四章 甙类 163

第二节 甙的分类 165

一、按甙键原子分类 165

(一)氧甙 166

(四)碳甙 168

(二)硫甙 168

(三)氮甙 168

二、按甙元的化学结构分类 169

三、按甙类在植物体内的存在状况分类 170

第三节 甙的通性 170

一、一般形态 170

二、旋光度 170

三、溶解度 170

第四节 甙键的裂解 171

一、酸催化水解 171

二、碱催化水解 172

三、酶催化水解 172

四、乙酰解反应 173

五、氧化开裂反应 174

第五节 甙的提取和分离 174

(二)铅盐处理法 175

(一)溶剂处理法 175

一、甙的提取 175

二、甙的分离纯化 175

(四）柱色谱分离法 176

(三)大孔树脂纯化法 176

第六节 甙的结构研究 177

二、分子式的测定 177

三、组成甙的甙元和单糖的鉴定 177

(一)甙元的结构鉴定 177

(二)组成甙中糖的种类鉴定 177

一、物理常数的测定 177

(三)甙中糖的数目的测定 181

四、甙分子中甙元和糖、糖和糖之间连接位置的确定 181

(一)甙元和糖之间连接位置的确定 181

(二)糖与糖之间连接位置的确定 182

五、甙中糖和糖之间连接顺序的确定 185

(一)水解法 185

(二)波谱分析法 185

(二)利用Klyne经验公式进行计算 186

(一)利用酶水解进行测定 186

六、甙键构型的确定 186

(三)利用NMR谱确定甙键构型 188

七、甙类结构研究实例 190

第五章 醌类化合物 192

第一节 苯醌、萘醌和菲醌 192

一、结构与分类 192

(一)苯醌类 192

(二)萘醌类 192

(三)菲醌类 192

二、理化性质及检识反应 193

三、提取与分离 194

(一)水蒸气蒸馏法 194

(二)碱提酸沉法 194

(三)有机溶剂提取法 194

四、实例 194

(一)紫草 194

(二)丹参 195

第二节 蒽醌类化合物的分布和生理活性 196

一、单蒽核类 197

第三节 蒽醌类化合物的结构类型和分类 197

(一)蒽醌及其甙类 197

(二)氧化蒽酚衍生物 198

(三)蒽酚或蒽酮衍生物 198

(四)C-糖基蒽衍生物 199

二、双蒽核类 199

(一)二蒽酮类 199

(二)二蒽醌类 200

(三)去氧二蒽酮类 201

(四)日照蒽酮类 201

(五)中位禁骈二蒽酮类 201

第四节 蒽醌类化合物的理化性质与呈色反应 201

一、理化性质 201

(一)性状 201

(二)升华性 201

(三)溶解度 201

(四)酸碱性 202

(一)Borntrager反应 203

二、呈色反应 203

(二)乙酸镁反应 204

(三)对亚硝基-二甲苯胺反应 204

第五节 蒽醌类化合物的提取与分离 205

一、提取方法 205

二、分离方法 205

(一)蒽甙类和游离蒽醌的分离 205

(二)游离蒽醌的分离 205

(三)蒽甙的分离 207

第六节 结构测定 208

一、化学试验 208

(一)锌粉干馏 208

(二)氧化反应 208

(三)甲基化反应 209

(四)乙酰化反应 210

二、波谱分析 211

(一)紫外光谱 211

(二)红外光谱 213

(四)13C-NMR谱 214

(三)3H-NMR谱 214

(五)质谱 216

三、结构鉴定举例 217

第七节 含蒽醌类成分中药的实例 218

一、大黄 218

二、决明子 219

三、何首乌 220

第六章 香豆素和木脂素 221

第一节 香豆素 221

一、结构和分类 222

(一)简单香豆素类 222

(二)呋喃香豆素类 223

(三)吡喃香豆素类 224

(四)异香豆素类 225

(六)其他香豆素类 226

(五)双香豆素类 226

(一)性状 227

(二)溶解度 227

(三)内酯的性质和碱水解反应 227

二、理化性质 227

(五)双键的加成反应 229

(六)氧化反应 229

三、提取和分离 230

(二)碱溶酸沉法 231

(一)系统溶剂法 231

(三)水蒸气蒸馏法 232

(四)色谱分离法 232

四、检识方法 232

(一)荧光 232

(二)显色反应 232

(三)色谱检识 233

(一)紫外光谱 234

五、结构测定 234

(二)红外光谱 235

(三)核磁共振谱 235

(四)质谱 237

(五)结构鉴定实例 240

六、含香豆素的中药实例 241

(一)秦皮 241

(二)白芷 242

(三)前胡 243

(四)独活 244

第二节 木脂素 245

一、概述 245

二、结构和分类 246

(一)简单木脂素 246

(二)单环氧木脂素 246

(三)木脂内酯 247

(五)环木脂内酯 248

(四)环木脂素 248

(六)双环氧木脂素 249

(七)联苯环辛烯型木脂素 250

(八)新木脂素 250

三、理化性质 252

(一)性状及溶解度 252

(二)光学活性 252

(三)酸碱异构化作用 252

五、色谱检识 253

(四)功能团反应 253

四、提取与分离 253

六、结构测定 254

(一)氧化反应 254

(二)波谱分析 254

(三)结构测定实例 259

七、含木脂素的中药 261

(一)连翘 261

(二)牛蒡子 261

(三)细辛 262

(四)五味子 263

第七章 黄酮类化合物 265

第一节 黄酮类化合物的结构和分类 265

一、黄酮和黄酮醇类 268

(一)黄酮类 268

(二)黄酮醇类 269

二、双黄酮类 269

(一)3′，8″-双芹菜素型 270

(二)8，8″-双芹菜素型 270

(三)双苯醚型 270

三、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 270

(一)二氢黄酮类 270

四、查耳酮类 271

(二)二氢黄酮醇类 271

五、异黄酮类 272

六、噢哢类 272

七、花色素类 273

八、黄烷醇类 273

九、其他黄酮类 274

(一)？酮类 274

(二)呋喃色原酮类和苯色原酮类 274

第二节 黄酮类化合物的理化性质 274

一、形态 274

二、颜色 274

四、溶解度 275

三、旋光性 275

六、显色反应 276

五、酸碱性 276

第三节 提取和分离 279

一、提取方法 279

(一)乙醇或甲醇提取 279

(二)热水提取法 279

(三)碱性水或碱性稀醇提取 279

(四)系统溶剂提取法 279

(二)聚酰胺吸附法 280

(三)铅盐法 280

(一)溶剂萃取法 280

二、分离方法 280

(四)硼酸络合法 281

(五)pH梯度萃取法 281

(六)性色谱法 281

(七)高效液相色谱法 283

(八)液滴逆流色谱法(DCCC) 285

第四节 黄酮类化合物的色谱检识法 286

一、纸色谱法 286

二、纸电泳 286

三、薄层色谱法 287

四、高效薄层色谱法(HPTLC) 289

第五节 黄酮类化合物的结构测定 289

(一)黄酮和黄酮醇类 291

(二)异黄酮、二氢黄酮和二氢黄酮醇类 297

二、利用1H-NMR谱测定黄酮类化合物的结构 299

三、利用13C-NMR谱测定黄酮类化合物的结构 306

四、利用质谱分析黄酮类化合物的结构 317

(一)黄酮类化合物甙元的MS 318

(二)黄酮类化合物氧-糖甙的MS 321

(三)黄酮类化合物碳甙的MS 322

(四)场解析质谱在黄酮类化合物研究中的应用 323

五、结构测定示例 323

第六节 含黄酮类化合物中药实例 325

一、槐花米 325

二、黄芩 326

三、葛根 329

四、银杏 329

第二节 结构与分类 332

第一节 概述 332

一、甙元部分 332

第八章 强心甙 332

二、糖部分 336

三、糖和甙元的连接方式 337

第三节 结构与强心作用的关系 341

一、甙元结构与强心作用的关系 341

二、构成强心甙的糖对强心作用的影响 341

第四节 理化性质和颜色反应 342

一、性状 342

二、溶解度 342

三、脱水反应 343

四、水解反应 344

五、颜色反应 348

第五节 提取和分离 351

一、提取 352

二、分离 352

三、提取分离实例 354

(一)去乙酰毛花洋地黄甙丙(西地蓝)的提制 354

(二)黄花夹竹桃中强心甙的提取分离 356

(三)铃蓝毒甙的提取分离 358

(四)福寿草总甙的提取分离 359

(五)羊角拗中强心甙的提取分离 361

(六)万年青强心甙的提取分离 363

第六节 结构测定 364

一、纸色谱和薄层色谱 364

二、波谱分析 365

第七节 含强心甙中药研究实例 372

一、黄花夹竹桃中的细胞毒强心甙的提取分离和结构测定 372

二、滇杠柳中的强心甾内酯成分的提取分离和结构鉴定 374

一、甾体皂甙 379

第一节 皂甙的分类 379

(一)甾体皂甙元的结构特点 379

第九章 皂甙 379

(二)甾体皂甙的结构分类 380

二、三萜皂甙 383

(一)五环三萜皂甙 383

(二)四环三萜皂甙 384

(三)其他分类法 384

第二节 皂甙的性质 385

一、性状 385

四、溶血性 386

三、发泡法 386

五、熔点与旋光度 386

二、溶解度 386

(一)正丁醇提取法 387

一、皂甙及皂甙元的提取 387

(二)甲醇或乙醇提取--丙酮或乙醚沉淀法 387

第三节 皂甙的提取和分离 387

六、皂甙的水解 387

(三)碱水提取法 388

(四)甾体皂甙元的提取 388

(三)胆甾醇沉淀法 389

(二)铅盐沉淀法 389

一、利用紫外光谱测定黄酮类化合物结构 389

(一)分段沉淀法 389

二、皂甙的分离、精制 389

(四)吉拉尔(Girard)试剂法 390

(五)色谱分离法 390

第四节 皂甙结构的研究 391

一、化学方法 391

二、波谱分析 392

第五节 含皂甙的中药实例 407

一、人参 407

二、甘草 413

三、柴胡 417

四、桔梗 419

第十章 萜类和挥发油 422

第一节 萜类 422

一、概述 422

(一)萜类的含义和分类 422

(二)萜类化合物的生源途径 423

(三)萜类化合物的生理活性和分布 424

二、单萜 426

(一)概述 426

(二)单萜的结构类型和重要的单萜化合物 427

(一)概述 435

三、环烯醚萜及其甙 435

(三)单萜化合物的提取分离实例 435

(二)结构类型 436

(三)理化性质 440

(四)环烯醚萜甙的提取分离 440

(五)提取分离实例 441

(六)环烯醚萜类化合物的结构测定 442

(七)狭叶獐牙菜中两个环烯醚萜甙的结构测定 445

(一)概述 447

四、倍半萜 447

(二)结构类型和重要化合物 449

(三)倍半萜的提取分离 454

(四)倍半萜的结构测定实例 456

五、二萜和二倍半萜 458

(一)二萜类概述 458

(二)结构类型及重要化合物 459

(三)二萜化合物的提取分离实例 465

(四)毛萼香茶菜中二萜成分的结构测定 468

(五)二倍半萜 471

六、三萜 472

(一)概述 472

(二)结构类型和重要化合物 473

(三)三萜类化合物的提取分离 481

(四)三萜类化合物的提取分离实例 482

(五)三萜类化合物的结构测定 484

(六)三萜类化合物结构测定实例 490

(一)四萜 491

七、四萜和多萜类 491

(二)多萜 494

第二节 挥发油 494

一、概述 494

二、挥发油的组成 495

(一)萜类化合物 495

(二)非萜类化合物 495

三、挥发油的通性 496

四、挥发油的提取 496

五、挥发油的分离 497

六、挥发油的鉴定 500

(一)化学常数的测定 500

(二)功能基的鉴定 501

(三)薄层鉴定 501

(四)气相色谱和气相色谱-质谱联用法鉴定 502

七、挥发油研究实例 502

(一)薄荷挥发油 502

(二)莪术挥发油 504

(三)吴茱萸挥发油 505

(四)陈皮挥发油 506

第十一章 主要动物药化学成分 509

第一节 胆汁酸类及含该类成分的主要中药 509

一、胆汁酸的结构特征及其在动物界的分布 509

(一)结构特征和命名 509

(二)分布 510

二、胆汁酸的化学性质、颜色反应和检识 512

(一)化学性质 512

(三)色谱检识 513

(二)颜色反应 513

(一)胆酸的提取 515

三、主要胆汁酸的提取分离方法 515

(二)去氧胆酸的提取 516

(三)鹅去氧胆酸的提取 516

(四)α-猪去氧胆酸的提取 516

四、牛黄和熊胆 517

(一)牛黄 517

(二)熊胆 518

一、蟾蜍浆和蟾酥的化学成分 519

第二节 蟾蜍奖和蟾酥 519

二、蟾蜍甾二烯和强心甾烯类成分的分离 523

三、蟾蜍甾二烯类的鉴定 527

第三节 麝香 537

一、化学成分 537

二、麝香化学成分的分离和检识 540

第四节 常用动物药化学成分简表 543

第一节 有机酸 547

第十二章 其他成分 547

一、提取和分离 548

二、检识方法 549

三、实例 550

(一)北升麻 550

(二)四季青 551

第二节 甾醇类 551

一、谷甾醇类 551

二、豆甾醇类 552

三、菠甾醇类 552

四、其他甾醇 552

五、实例 553

(一)青蒿 553

(二)荷莲豆 553

第三节 昆虫变态激素 554

一、结构与提取方法 554

(二)怀牛膝 555

(一)土牛膝 555

二、实例 555

第四节 有机含硫化合物 556

一、大蒜 556

二、蔊菜 558

第五节 氨基酸 559

一、概述 559

二、氨基酸的性质、显色反应和检识 559

三、提取分离方法 560

四、实例 561

(一)南瓜子氨酸 561

(二)使君子氨酸 561

第六节 蛋白质和酶 561

一、蛋白质和酶的性质 562

二、提取分离方法 563

三、实例 564

(一)天花粉蛋白 564

(三)半夏蛋白 565

(二)雷丸素 565

第七节 多糖 566

一、概述 566

二、实例 566

(一)人参多糖 566

(二)黄芪多糖 567

(三)大黄多糖 567

二、鞣质的结构与分类 568

一、概述 568

第八节 鞣质 568

三、鞣质的性质和检识 572

四、鞣质的提取和分离 573

五、实例 574

(一)虎杖 574

(二)四季青 574

第九节 矿物药 575

一、概述 575

三、矿物药的检测 577

二、矿物药与中成药 577

四、矿物药的提取分离 578

实验指导 579

一、使用说明 579

二、中药化学实验须知 579

三、与实验有关药材的品种及其化学成分 579

实验一 三颗针或黄柏中小檗碱的提取和鉴定 582

实验二 槐花米中芦丁的提取、分离与鉴定 584

实验三 大黄中大黄素的提取、分离和鉴定 585

实验四 虎杖中蒽醌类成分的提取、分离和鉴定 586

实验五 黄藤中掌叶防己碱的提取、氢化和鉴定 588

实验六 粉防己生物碱的提取、分离和鉴定 589

实验七 黄花夹竹中黄夹甙的提取、分离和鉴定 591

实验八 苦参生物碱的提取、分离和鉴定 593

实验九 秦皮中七叶甙、七叶内酯的提取、分离和鉴定 594

实验十 中药化学成分的预试验 595

附录 中药化学常用试剂及配制方法 598

中药化学成分英(拉)汉索引 602