硝胺及硝酸酯炸药化学与工艺学PDF电子书下载

1 硝胺炸药通论 1

1.1 概述 1

1.2 硝胺及其性质 4

1.3 硝酰胺 11

1.4 硝胺的制备 16

参考文献 25

2 黑索今 27

2.1 概述 27

2.1.1 物理性质 29

2.1.2 在溶剂中的溶解性 32

2.1.3 化学性质 35

2.1.4 毒性 38

2.1.5 爆炸性质 39

2.1.6 应用 41

2.1.7 质量要求 43

2.2 黑索今的主要原料 46

2.2.1 甲醛 46

2.2.2 多聚甲醛 48

2.2.3 甲醛的化学 52

2.2.4 乌洛托品 55

2.3 黑索今的制造方法综论 61

2.3.1 硝酸法 62

2.3.2 硝酸—硝酸铵法 63

2.3.3 甲醛—硝酸铵合成法 64

2.3.4 醋酐法 65

2.3.5 取代六氢化均三嗪法 66

2.3.6 R-盐氧化法 67

2.3.7 直链硝胺的合环 68

2.4 黑索今的制造 硝酸法 69

2.4.1 乌洛托品在硝酸中的硝解反应 69

2.4.2 硝酸法制黑索今的工艺 80

2.4.3 硝酸法工艺的讨论 88

2.5 黑索今的制造 醋酐法 98

2.5.1 制造工艺方法 98

2.5.2 精制和后处理 104

2.5.3 醋酐法工艺的讨论 108

2.6.1 硝酸-硝酸铵法工艺 122

2.6 制造黑索今的其它方法 122

2.6.2 甲醛-硝酸铵法工艺 129

2.6.3 六氢化均三嗪工艺 132

2.6.4 R-盐氧化制黑索今工艺 138

2.7 废酸和废水处理 141

2.7.1 硝酸法生产黑索今的废酸回收处理 141

2.7.2 醋酐法制黑索今的废酸处理 150

2.7.3 黑索今废水处理 153

参考文献 156

3 奥克托今 160

3.1 概述 160

3.1.1 晶型和有关物理性质 162

3.1.2 溶解性及溶剂化物 167

3.1.3 化学性质 170

3.1.4 毒性 172

3.1.5 爆炸性质 173

3.1.6 热安定性 174

3.1.7 应用和质量要求 176

3.2 制备合成原理 178

3.2.1 乌洛托品在醋酐-硝酸中的硝解反应 179

3.2.2 环硝胺的形成反应历程 191

3.2.3 从小分子合成HMX或HMX母体 199

3.3 奥克托今制备的中间物及副产物 203

3.3.1 乌洛托品硝酸盐 203

3.3.2 二硝基五亚甲基四胺(DPT) 205

3.3.3 一酰氧基甲基三硝基四氮杂环辛烷(PHX) 211

3.3.4 二乙酰氧基三硝基三氮杂庚烷(BSX) 213

3.3.5 二乙酰氧基四硝基四氮杂壬烷(AcAn) 216

3.3.6 —乙酰基二硝基三氮杂环已烷(TAX) 217

3.3.7 —乙酰基三硝基四氮杂环辛烷(SEX) 221

3.4 醋酐法制造奥克托今工艺 223

3.4.1 两步法(实验室方法) 224

3.4.2 一步两段法 225

3.4.3 醋酐法的工艺改进 228

3.4.4 工艺参数的讨论 231

3.4.5 醋酐法的安全问题 235

3.4.6 精制 238

3.5 制造奥克托今的其它方法 244

3.5.1 TAT法 245

3.5.2 DADN法 249

3.5.3 DANNO法 255

3.5.4 制HMX/RDX 70/30的混合物的新醋酐法 256

3.5.5 硝基脲法(或称尿素法) 258

3.5.6 其它方法的研究 260

参考文献 262

4 其它环硝胺 267

4.1 四硝基四氮杂+氢化萘 267

4.1.3 硝解四乙酰基四氮杂+氢化萘以制取TNAD 270

4.1.4 1,4，5,8-四亚硝基-1,4，5,8-四氮杂+氢化萘制备 270

4.1.2 1,4，5,8-四乙酰基-1，4,5,8-四氮杂+氢化萘制备 270

4.1.1 TADA制备 270

4.1.5 8-亚硝基-1,4，5，-三硝基-1,4，5,8-四氮杂+氢化萘制备 271

4.1.6 8-亚硝基-1,4，6-三硝基-1,4,5，8-四氮杂+氢化萘硝化制备TNAD 271

4.1.7 硝解TADA制备TNAD 271

4.2 四硝基四氮杂螺+-烷 272

4.2.1 四(氨基甲基)甲烷制备 274

4.2.2 四(硝胺甲基)甲烷制备 275

4.2.3 由四(硝胺甲基)甲烷与甲醛合环制备TNSU 276

4.2.4 2,4，8,10-四亚硝基-2,4，8，10-四氮杂双环螺〔5,5〕+-烷制备 276

4.2.5 从亚硝基衍生物制备TNSU 276

4.3 六氢化嘧啶N-硝基衍尘物 276

4.3.1 三硝基六氢化嘧啶(TNP) 277

4.3.2 硝酰氧基甲基三硝基六氢化嘧啶(NMP) 279

4.3.3 1,3,5,5-四硝基六氢化嘧啶_〔11〕 281

4.4 甘脲硝基衍生物 282

4.4.1 二硝基甘脲 283

4.4.2 四硝基甘脲 284

参考文献 285

5 脂肪族硝胺 287

5.1 硝酸胍与硝基胍 287

5.1.1 硝酸胍 287

5.1.2 硝基胍 290

5.2 硝酸脲与硝基脲 297

5.2.1 硝酸脲 297

5.3 乙基二硝胺 298

5.2.2 硝基脲 298

5.3.1 性质 299

5.3.2 制备 301

5.4 二乙醇硝胺二硝酸酯(吉纳) 304

5.4.1 性质 305

5.4.2 制备 306

参考文献 308

6 特屈儿 310

6.1 特屈儿的性质 311

6.1.1 物理性质 311

6.1.2 溶解性 312

6.1.3 化学性质和安定性 314

6.1.4 毒性 317

6.1.5 爆炸性质 318

6.2 特屈儿的合成制备反应 319

6.3 特屈儿制造工艺 326

6.3.1 以二甲基苯胺为原料的工艺 326

6.3.2 以二硝基氯苯和甲胺为原料的工艺 329

参考文献 330

7 硝酸酯炸药通论 332

7.1 概述 332

7.2 物理化学性质 333

7.2.1 物理性质 333

7.2.2 硝酸酯的水解 334

7.2.3 硝酸酯的其它反应 335

7.3.1 硝酸酯的爆炸性质 336

7.3 爆炸性质与安定性 336

7.3.2 硝酸酯的安定性 337

7.3.3 硝酸酯的生理作用 339

7.4 制备方法 340

7.4.1 硝酸(硝硫混酸)酯化法 340

7.4.2 其它方法 341

参考文献 343

8 硝化甘油 344

8.1 硝化甘油的性质 345

8.1.1 物理性质 345

8.1.2 溶解性质 348

8.1.3 化学性质和安定性 353

8.1.4 爆炸性质 356

8.1.5 硝化甘油的应用 358

8.2.1 硝化剂的选择 360

8.2 硝化甘油制造 360

8.2.2 原料甘油 361

8.2.3 制造方法概述 362

8.2.4 纳唐-汤姆生法 364

8.2.5 施密德法 366

8.2.6 拜亚兹法 368

8.2.7 尼尔逊-布仑伯格喷射硝化法 370

8.2.8 海克力斯管道硝化法 371

8.2.9 若干工艺问题的讨论 373

8.2.10 硝化甘油生产安全 375

8.3.1 二硝化甘油 376

8.3 其它甘油硝酸酯 376

8.3.2 二硝化氯代甘油 378

8.3.3 四硝化二甘油 379

8.4 烷基多羟醇硝酸酯 380

8.4.1 硝化乙二醇 380

8.4.2 硝化二乙二醇 385

参考文献 386

9 太安 388

9.1 物理性质 388

9.2 溶解性 390

9.3 化学性质 394

9.4 爆炸性质 397

9.5 应用 400

9.6 太安制造 402

9.6.1 季戊四醇 402

9.6.2 几种太安制造工艺方法 404

9.6.3 硝酸硝化法制太安 408

9.6.4 硝酸法工艺讨论 410

9.7 其它季戊四醇硝酸酯 412

9.7.1 季戊四醇同系物硝酸酯 413

9.7.2 季戊四醇的低级硝酸酯 415

参考文献 417

10 其它硝酸酯 419

10.1 硝化纤维素 419

10.1.1 物理性质 421

10.1.2 化学性质 423

10.1.3 热安定性 424

10.1.4 硝化纤维素的分类及性能 425

10.1.5 硝化纤维素的制造 427

10.1.6 安全问题 433

10.2 硝化淀粉 434

10.2.1 物理化学及爆炸性质 434

10.2.2 硝化淀粉制造 435

10.2.3 应用 436

10.3 甘露糖醇六硝酸酯 437

10.4 聚乙烯醇硝酸酯 439

参考文献 441

附录A 几种炸药的中国标准 443