药物的波谱解析PDF电子书下载

前言页 1

第一章 紫外光谱 1

第一节 基本原理及基本概念 1

一、紫外光谱图 1

二、紫外光谱仪 3

1．光源 3

2．单色器 3

3．吸收池 3

四、Beer-Lambert定律 4

三、实验技术 4

4．检测器 4

五、有机药物分子的电子跃迁类型 5

1．？→？*跃迁 5

2．π→π*跃迁 6

3．n→π*跃迁 6

4．n→?*跃迁 7

2．K带 8

1．R带 8

七、吸收带 8

2．助色团 8

六、发色团和助色团 8

1．发色团 8

3．B带 9

4．E带 9

八、溶剂效应 9

第二节 药物的紫外吸收光谱 10

一、饱和烃 10

二、脂肪醇、胺和卤化物 10

1．烯烃 11

三、不饱和烃 11

2．孤立炔烃 12

四、羰基化合物 12

五、硫羰基化合物 12

六、硝基和亚硝基化合物 12

七、α,β-不饱和羰基化合物 12

八、芳香烃 13

1．苯的π轨道及紫外特征 13

2．单取代苯的吸收带 14

3．二取代苯的吸收带 15

九、多环芳烃的吸收带 16

1．联苯类化合物的吸收带 16

2．稠环芳烃 16

十、芳杂环化合物 17

1．五元芳杂环化合物的吸收带 17

2．六元芳杂环化合物的吸收带 17

2．跨环效应吸收带 18

1．电荷转移复合物吸收带 18

十一、杂类 18

3．稠芳杂环化合物的吸收带 18

第三节 紫外光谱的应用 19

一、推测功能基 19

二、推测异构体 19

1．酮式/烯醇式互变异构 19

2．顺反异构体 19

三、定量分析 19

1．单组分分析 19

四、测定分子量 21

2．多组分分析 21

第二章 红外吸收光谱 26

第一节 红外吸收光谱的基本概念 26

一、红外吸收与分子偶极矩的关系 26

二、分子振动模型 27

三、谐振子与真实分子的非谐性 29

四、简正振动分子的红外光谱 30

1．简正振动的描述 30

2．简正振动与红外吸收光谱 31

3．简正振动类型 33

五、选律、基频、倍频及组频 34

1．选律 34

2．基频及倍频 34

3．非谐振子的倍频 34

4．基频、倍频与组频 35

六、双原子分子的转动 35

七、振-转光谱 37

第二节 功能基与特征频率 40

一、功能基、特征频率以及区间 40

2．振动耦合 42

二、影响功能基特征频率的因素 42

1．分子的对称性 42

3．氢键 44

4．电性效应 46

5．物态 47

第三节 红外光谱实验技术 48

一、仪器与设备 48

1．气体样品 49

2．液体样品 49

二、被测样品及预处理 49

3．固体样品 51

第四节 基团特征吸收带 53

一、烃类的特征吸收带 53

1．烷烃的特征吸收带 53

2．烯烃的特征吸收带 59

3．炔烃的特征吸收带 65

4．芳烃的特征吸收带 66

二、醇和酚的特征吸收带 75

1．羟基的伸缩振动 76

2．碳氧的伸缩振动 79

3．羟基的面内弯曲振动 80

4．糖类的吸收带 81

三、醚、环氧化物及过氧化物的特征吸收带 82

四、羰基化合物的特征吸收带 85

1．醛的特征吸收带 87

2．酮类的特征吸收带 88

3．羧酸及羧酸盐的特征吸收带 92

4．酯的特征吸收带 95

5．酰卤和酸杆的特征吸收带 97

五、含氮化合物的特征吸收带 99

1．胺和亚胺的特征吸收带 100

2．酰胺的特征吸收带 101

3．氨基酸和铵盐的特征吸收带 104

4．硝基和亚硝基化合物的特征吸收带 106

5．氰和偶氮化合物的特征吸收带 107

6．其它含氮化合物的特征吸收带 109

7．含氮化合物与相关化合物的特征吸收带 109

六、杂环化合物的特征吸收带 110

1．砜和亚砜的特征吸收带 111

七、有机硫化物的特征吸收带 111

3．含硫羰基化合物的特征吸收带 112

八、含卤化物的特征吸收带 112

1．脂肪卤化物的特征吸收带 112

2．芳香卤化物的特征吸收带 112

2．巯基化合物的特征吸收带 112

九、含磷化合物的特征吸收带 113

1．磷酸及磷酸酯化合物的特征吸收带 113

2．芳香族磷化物的特征吸收带 114

一、最佳选择题 115

第五节 红外光谱习题 115

二、配伍选择题 118

三、结构判别题 119

四、结构指定题 119

第三章 核磁共振氢谱 122

第一节 氢谱的基本概念 122

一、原子核自旋角动量和磁矩 122

二、核磁共振现象 123

1．磁场中原子核的磁能级分裂与原子核在磁能级上的分布 124

三、弛豫过程 124

2．弛豫过程（使低能级上磁核永远多于高能级上磁核的驱动力） 125

第二节 化学位移（确定峰位的重要参数） 127

一、核外电子的抗磁屏蔽（？抗） 128

二、核外电子的顺磁屏蔽（？顺） 128

三、远程屏蔽（？远） 129

四、图谱中化学位移的表示方法 129

第三节 自旋耦合（确定峰型的重要参数） 130

第四节 核磁共振的信号强度（反映同类质子数量的惟一参数） 135

1．取代基电性效应 136

第五节 质子核磁共振谱 136

一、质子的化学位移与结构 136

2．碳原子的杂化状态 138

3．邻近基团磁各向异性效应 139

4．溶剂的影响 141

二、质子化学位移的计算 144

1．饱和碳上质子化学位移的计算 145

2．烯质子化学位移的计算 146

3．取代苯环质子化学位移的计算 147

第六节 质子的耦合常数 149

一、邻碳耦合 149

1．饱和体系的邻碳耦合 150

2．烯键的邻碳耦合 153

二、同碳耦合 154

1．键角 155

2．取代基的电性效应 155

四、芳环及芳杂环质子间的耦合 156

三、远程耦合 156

第七节 分子中质子交换 157

一、以单键旋转受阻为参照物的质子交换 158

二、杂原子上活泼氢的交换 160

三、环的翻转 165

四、酮式-烯醇式互变异构 166

第八节 自旋系统与氢谱谱线 168

一、位移等价质子 168

1．质子间有对称轴或对称面 168

二、磁等价质子 172

3．化学环境不同δH值相等的质子 172

2．分子中的活泼质子通过单键自由旋转可以快速变换化学环境 172

三、自旋系统的命名与图谱的级别 174

1．自旋耦合系统 174

2．一级图谱 174

3．二旋系统 177

4．三旋系统 180

5．ABC及更高级的自旋系统 185

6．虚假耦合导致的复杂裂分 186

7．高级图谱的偶然简单化 187

第九节 核磁共振实验技术 188

一、仪器及实验方法 188

1．仪器 188

2．样品处理 190

3．解析氢谱的辅助技术 191

4．核Overhauser效应（NOE） 193

5．重氢交换 194

6．位移试剂 194

第十节 核磁共振氢谱习题 196

一、最佳选择题 196

7．改变溶剂 196

二、结构指定题 200

第四章 13C核磁共振谱 202

第一节 脉冲傅里叶变换技术（PFT） 202

第二节 13C核磁共振中的去耦及相关技术 205

一、质子宽带去耦 205

二、质子偏共振去耦 206

三、自旋回波技术（ATP） 209

五、门控去耦 211

四、选择性质子去耦 211

六、反门控去耦 212

七、氘代 213

八、位移试剂 213

第三节 弛豫时间 213

一、自旋-晶格驰豫（T1） 213

1．偶极-偶极驰豫 213

2．自旋-旋转弛豫 214

3．四极矩弛豫 215

4．标量耦合弛豫（SC）机制 215

二、自旋-自旋弛豫（T2） 216

5．化学位移各向异性产生的驰豫（CSA）机制 216

6．顺磁弛豫（para机制） 216

三、分子运动速度和弛豫时间 218

四、弛豫时间和药物结构的关系 218

1．分子的大小与T1值 218

2．碳的取代程度与T1值 218

3．13C核在分子中的化学环境与T1值 219

五、弛豫时间的测量 220

一、烷烃13C的化学位移 224

第四节 13C的化学位移 224

二、烯烃中13C的化学位移 230

三、炔烃中13C的化学位移 233

四、芳烃中13C的化学位移 234

五、羰基化合物13C的化学位移 236

第五节 碳谱中的耦合常数 238

第六节 碳谱习题 241

一、最佳选择题 241

二、结构指定题 242

一、原理 244

第五章 质谱 244

第一节 原理和仪器 244

二、仪器 246

1．高真空系统 246

2．进样系统 246

3．离子源 246

4．质量分析器 247

5．检测器 249

三、质谱表示法 249

1．图谱 249

2．表谱 249

四、分辨率 250

二、分子离子 251

1．分子离子峰的位置 251

2．分子离子的稳定性 251

第二节 质谱中的主要离子类型 251

一、正电荷离子的表示方法 251

3．分子离子峰的裁定 252

三、增强分子离子峰的措施 253

1．降低轰击电子流的能量 253

2．CI 253

4．FD 254

5．FAB 254

3．FI 254

6．ESI-MS 255

7．制备衍生物 258

四、同位素离子 259

五、Beynon表及应用 261

六、亚稳离子 263

七、重排离子 264

八、多电荷离子 264

第三节 裂解 264

二、裂解中按两种方式消除 265

3．半异裂 265

1．消除中性分子的裂解 265

2．消除游离基的裂解 265

2．异裂 265

1．均裂 265

一、共价键按三种方式裂解 265

3．消除过程中碎片的电子与质量 266

三、裂解过程对结构的依赖性 266

1．断裂一根键 266

2．断裂两根键 269

3．环裂解加氢转移 273

1．烷烃的质谱 274

一、烃类的质谱 274

第四节 药物的结构类型与质谱 274

2．烯烃的质谱 276

3．芳烃的质谱 276

二、醇和酚的质谱 278

1．脂肪族饱和醇的质谱 278

2．脂环醇的质谱 280

3．不饱和醇的质谱 281

4．苯酚和芳基烷基醇的质谱 282

三、醚的质谱 283

1．饱和脂肪醚的质谱 284

2．不饱和脂肪醚的质谱 285

3．芳醚的质谱 287

4．环醚的质谱 288

四、醛和酮类的质谱 288

1．醛的质谱 288

2．酮的质谱 290

五、羧酸和羧酸酯的质谱 293

1．McLafferty重排 293

2．α断裂 293

1．脂肪胺的质谱 295

六、胺的质谱 295

2．芳胺的质谱 296

3．脂环胺的质谱 297

七、酰胺的质谱 298

八、腈的质谱 299

九、硝基化合物的质谱 300

十、卤化物的质谱 301

十一、硫化物的质谱 302

第五节 质谱习题 304

一、最佳选择题 304

二、结构指定题 307