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绪论 1

0.1 物理化学的研究对象及其重要意义 1

0.2 物理化学在我国的发展概况 3

0.3 物理化学的研究方法 4

0.4 本课程的基本内容 5

第一章 热力学第一定律 7

(一)热力学概论 7

1.1 热力学的研究对象及其限度 7

1.2 几个基本概念 8

1.3 能量守恒--热力学第一定律 12

(二)热力学第一定律 12

1.4 膨胀功 15

1.5 恒容和恒压下的热量 21

1.6 理想气体的内能和焓 22

1.7 恒容热容和恒压热容 25

1.8 绝热过程 28

思考题 35

(三)热化学 35

1.9 化学反应的热效应 35

1.10 恒压反应热和恒容反应热 36

1.11 热化学方程的写法 38

1.12 盖斯定律 40

1.13 生成热 42

1.14 燃烧热 45

1.15 反应热与温度的关系--基尔弋夫方程 46

第二章 热力学第二定律 53

2.1 引言 53

2.2 自发过程的共同特征 54

2.3 热力学第二定律的经典表述 55

2.4 卡诺循环 57

2.5 可逆循环的热温商--熵的概念 62

2.6 不可逆循环的热温商 65

2.7 过程方向性的判断 66

2.8 熵变的计算 67

2.10 功函和自由能 73

2.9 熵的物理意义 73

2.11 用F和G判断过程的方向性 76

2.12 平衡的条件 77

2.13 热力学函数之间的一些重要关系式 78

2.14 ΔG的计算 80

2.15 单元物系的两相平衡--克劳修斯-克拉贝龙方程 82

2.16 多种物质单相体系的热力学-偏克分子数量 87

2.17 化学位 91

思考题 96

第三章 溶液 97

3.1 引言 97

3.2 溶液的组成表示法 99

3.3 拉岛尔定律 100

3.4 亨利定律 102

3.5 理想溶液 106

3.6 稀溶液 112

3.7 不挥发性溶质的稀溶液的依数性 113

3.8 非理想溶液 119

第四章 化学平衡 123

4.1 引言 123

4.2 平衡常数 124

4.3 平衡常数的各种表示法 125

4.4 气相反应中平衡混合物组成的计算示例 127

4.5 液相反应中平衡混合物组成的计算示例 138

4.6 多相化学平衡 140

4.7 化学反应的等温方程--反应变化方向的判据 146

4.8 反应的标准自由能变化 151

4.9 化合物的标准生成自由能 154

4.10 温度对平衡常数的影响 157

4.11 热力学第三定律--绝对熵的计算 162

第五章 相律和多相平衡 166

5.1 引言 166

5.2 相律及其热力学推导 169

(一)一组分体系 172

5.3 水的相图 172

5.4 相律对二组分体系的应力 174

(二)二组分体系 174

1.双液体系 175

5.5 完全互溶双液体系的蒸气压-组成图 175

5.6 完全互溶双液体系的沸点-组成图 178

5.7 部分互溶双液体系的温度-组成图 186

5.8 不互溶双液体系的饱和蒸气压--水蒸汽蒸馏 188

2. 固液体系 189

5.9 简单低共熔混合物的体系 190

5.10 步冷曲线--热分析法绘制相图 194

5.11 有化合物生成的体系 196

5.12 固相完全互溶的体系 202

5.13 区域提纯 204

5.14 固相部分互溶的体系 205

(三)三组分体系 207

5.15 相律对三组分体系的应用 207

5.16 三组分体系的组成表示法 208

5.17 二盐一水的三组分体系 209

附录 214

Ⅰ. 某些元素、单质及化合物热容，标准生成热，自由能以及熵 214

Ⅱ. 在标准状况下一些有机化合物燃烧热 225

Ⅲ. 某些常用元素的原子量表(1959年) 227

Ⅳ. 各种能量单位之间的关系 228

Ⅴ. 四位对数表 229