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1 绪论 1

1.1 多酸化学研究简史 1

1.2 多酸的分类、命名及化学式 4

1.2.1 多酸的分类 4

1.2.2 多酸的命名 6

1.2.3 关于多酸的表达式 7

1.3 杂多化合物的制备 7

1.3.1 水溶液中杂多酸的几种主要制备方法 7

1.4.1 酸化聚合法 9

1.4 同多化合物的制备 9

1.3.2 在非水溶液中合成 9

1.4.2 非水溶液合成 10

1.4.3 倒滴加法 10

参考文献 12

2 多酸的结构化学 14

2.1 杂多酸的结构化学 14

2.1.1 1:12系列A型（Keggin结构） 14

2.1.2 1:12系列B型（Silverton结构） 23

2.1.3 2:18系列（Dawson结构） 25

2.1.4 1:9系列（Waugh结构及Keggin衍生结构） 29

2.1.5 1:6系列（Ander8on结构） 33

2.1.6 1:11系列及（1:11）2双系列杂多化合物 36

2.1.7 2:17系列及（2:17）2双系列杂多化合物 43

2.2 同多酸的结构化学 46

2.2.1 M6O19结构（Lindqvist结构） 46

2.2.2 钼酸盐 47

2.2.3 钨酸盐 53

2.2.4 钒酸盐 59

2.2.5 混配金属同多阴离子 62

参考文献 64

3.1.1 多阴离子加合有机金属基团的多酸化合物 67

3.1 含有机金属基团的多酸化合物 67

3 多酸合成化学的新进展 67

3.1.2 多阴离子M5O18和YM11O39（M＝Mo,W;Y＝Si,P）骨架中引入有机金属基团的化合物 71

3.1.3 As2M6有机金属化合物 72

3.1.4 含八和十二金属原子的有机金属化合物 73

3.1.5 具有新骨架结构的有机金属多酸衍生物 73

3.2 多酸的异构体化学 76

3.2.1 简史 76

3.2.2 异构体的结构 77

3.2.3 位置异构体 79

3.2.4 1:11系列杂多化合物的异构体 79

3.2.5 2:18系列杂多化合物异构体 80

3.2.6 1:9系列杂多化合物异构体 81

3.2.7 极谱法区别异构体 81

3.2.8 极谱法区分缺位异构体 82

3.3 杂多蓝化学 83

3.3.1 杂多蓝的制备 83

3.3.2 杂多蓝的氧化还原性质 86

3.3.3 杂多蓝的结构性质 98

3.3.4 杂多蓝的磁性和ESR谱 101

3.3.5 杂多蓝的NMR和XPS谱 107

3.3.6 杂多蓝的IR光谱 109

3.3.7 杂多蓝的晶体结构测定 110

3.4 多酸型层柱超分子化合物 114

3.4.1 历史的回顾 114

3.4.2 组成与结构 114

3.4.3 嵌入反应方法 118

3.4.4 多酸型层柱化合物的应用 120

3.4.5 展望 125

3.5 多酸超分子化合物的合成与非线性光学功能特性的研究 125

3.5.1 ［TTF］3［W6O19］等CTC盐的制备、性质 127

3.5.2 β-［HTMPD］2［TMPD］2［MO8O26］等CTC盐制备和性质 131

3.5.3 电荷转移杂多配合物的非线性光学功能材料的研究 133

3.6.1 ［NaSb9W21O86］18-及其相关化合物 137

3.6 穴状多阴离子 137

3.6.2 ［As4W40O140］28-及其相关化合物 139

参考文献 140

4 多酸化合物的药物化学 146

4.1 抗艾滋病毒 147

4.1.1 HPA-23 147

4.1.2 PM-19 148

4.1.3 PM-104 150

4.1.4 其他多金属氧酸盐 150

4.2.1 1PM-8 154

4.2 抗肿瘤 154

4.2.2 其他多金属氧酸盐 159

4.3 抗病毒 160

4.3.1 HPA-23对搔痒病毒的防治作用 161

4.3.2 多钨酸盐对DNA和RNA病毒的抑制 164

4.4 抗血凝和抗风湿 166

结语 167

参考文献 168

5 杂多化合物的催化化学 170

5.1.2 酸性 171

5.1.1 结构特征 171

5.1 杂多化合物的基本催化特性 171

5.1.3 杂多酸溶液的酸强度测定 172

5.1.4 固体杂多化合物的酸性测定 175

5.1.5 氧化还原性 181

5.1.6 吸收性与假液相特征 181

5.2 均相酸催化作用 184

5.2.1 不饱和烃的水合反应 184

5.2.2 酯分解及与酯相关的反应 188

5.2.3 烷基化与脱烷基化反应 190

5.2.4 环氧化物开环反应及开环聚合反应 190

5.2.5 缩合（聚）反应 192

5.2.6 苯乙烯的Prins反应 194

5.2.7 醇醛（酮）缩合反应 194

5.2.8 醚化反应 195

5.3 非均相酸催化作用 195

5.3.1 固体杂多化合物的酸催化反应实例 195

5.3.2 假液相反应 198

5.3.3 多阴离子负电荷与催化活性 200

5.4 氧化还原催化作用 202

5.4.1 均相氧化还原催化反应 202

5.4.2 非均相氧化还原催化反应 204

5.4.4 杂多阴离子的有机金属配合物的氧化催化作用 206

5.4.3 氧化还原催化机理研究 206

5.4.5 杂多酸－金属多功能催化剂 208

参考文献 211

6 固体杂多化合物的质子导电功能特性 215

6.1 导电性与反荷离子的关系 216

6.2 导电性与结晶水数目的关系 218

6.3 导电性与温度的关系 219

6.4 用直流（dc）及交流（ac）导电法研究H3PW12O40·6H2O和H4SiW12O40·6H2O的导电性 220

6.5 用杂多酸制备质子传导非晶态膜 222

6.6 HPC高质子导体在水分除去器中的应用 222

6.7 HPC高质子导体在燃料电池中的应用 223

6.8 HPC固体电解质的电致变色性 224

6.9 HPC的热稳定性 224

6.10 0HPB新型高质子导体 226

参考文献 228

7 多阴离子的相转移化学 229

7.1 杂多阴离子的相转移脱水 229

7.2 杂多阴离子与无机、有机小分子作用 232

7.3 杂多阴离子的氧合－脱氧循环 235

参考文献 237

8.1 四核［M4（H2O）2（PW9O34）2］10-和［M4（H2O）2（P2W15O56）2］16-系列 238

8 多酸化合物的磁特性 238

8.1.2 Ni和Co簇的铁磁性 239

8.1.1 Cu和Mn簇的反铁磁性 239

8.2 三核磁性簇阴离子［Ni3（H2O）3PW10O39H2O］7- 240

8.3 混合价态杂多蓝的磁性 241

8.3.1 不含顺磁性原子的杂多蓝 242

8.3.2 氧化型母体化合物 242

8.3.3 混合体系：含顺磁性过渡金属的杂多蓝 242

8.4 ［GaW9O37M3（H2O）3］n-的磁性质 244

参考文献 245

9.1 多酸型EC元件 246

9 电致变色（EC）与显示材料 246

9.2 K0.3 3WO3.1 65薄膜的电致变色 247

参考文献 248

10 过氧多钨酸体系——无机抗蚀剂 250

10.1 过氧多钨酸 251

10.2 光反应 252

10.3 抗蚀膜的特性 253

10.4 在平板印刷等方面的应用 253

参考文献 254

11 多阴离子的NMR 256

11.1 183W 257

11.2 51V 258

11.3 17O 259

11.4 95Mo 260

11.5 其他的核 263

参考文献 264

12 多阴离子的电化学 267

12.1 从化学还原到电化学还原 267

12.2 极谱法区别几何异构体 267

12.3 还原态间d→β的结构转化 268

12.4 杂多蓝的极谱 268

12.6 极谱法区分缺位异构体 270

12.5 引入其他元素的还原型杂多酸——Ⅳa,A［SnⅣa］及B［SnⅣa］ 270

12.7 未知多酸的探索 271

12.8 非水溶剂中的循环伏安法 273

12.9 多酸修饰电极 273

参考文献 273

13 杂多化合物的量子化学研究 275

13.1 Keggin结构杂多化合物 275

13.2 Keggin结构杂多蓝 282

13.3 Anderson型和Wangh型杂多阴离子 283

参考文献 285