液相色谱手性分离PDF电子书下载

1.1　手性与生物活性 1

第1章　绪论 1

1.2　手性分离的方法 3

参考文献 5

第2章　对映异构体 6

2.1　引言 6

2.2　分子结构和手性 7

2.2.1　含有不对称原子的化合物 7

2.2.2　含两个或多个不相同的碳原子的手性化合物 8

2.2.3　其他类型手性分子的结构 9

2.4　手性分子的命名 11

2.4.1　D,L命名法 11

2.3　手性分子的分类 11

2.4.2　R,S命名法 13

2.4.3　M,P命名法 15

参考文献 16

第3章　液相色谱基础 17

3.1　基本概念简介 17

3.1.1　柱效率N,H 18

3.1.2　容量因子k′ 18

3.1.3　分离因子α 19

3.1.4　分离度Rs 20

3.2　液相色谱仪 21

3.3　检测方法 23

3.3.1　液相色谱常用检测器 23

3.3.2　旋光检测器 25

参考文献 27

第4章　手性色谱拆分机理 28

4.1　“三点相互作用”理论 28

4.2　过渡金属配合物 29

4.3　电荷转移作用 29

4.4　包合作用 30

4.5　温度效应 32

参考文献 33

第5章　刷型手性固定相 35

5.1　引言 35

5.2　刷型手性固定相的发展 36

5.2.1　9Ac固定相 36

5.2.2　二硝基苯甲酰基氨基酸固定相 37

5.2.3　乙内酰脲衍生化固定相 38

5.2.4　2-芳基酰胺烃基固定相 39

5.2.5　N-芳基氨基酸衍生化固定相 41

5.2.6　邻羟甲基苯甲酸内酯衍生化固定相 41

5.2.7　目标设计手性固定相 42

5.3　刷型手性固定相的类型 47

5.3.1　π-给体和π-受体固定相 47

5.3.2　氢键手性固定相 54

参考文献 56

第6章　纤维素手性固定相 58

6.1　引言 58

6.1.1　纤维素的一般性质 58

6.1.2　纤维素衍生化 59

6.2　纤维素-三（苯甲酸酯）手性固定相 62

6.2.2　对映体分离 63

6.2.1　固定相的制备 63

6.3.1　固定相的制备 65

6.3.2　对映体拆分 65

6.3　纤维素-三（4-甲基苯基甲酸酯）手性固定相 65

6.4　纤维素-三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相 67

6.4.1　固定相的制备 68

6.4.2　对映体拆分 68

6.5　纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相 71

6.5.1　固定相的制备 72

6.5.2　对映体拆分 73

参考文献 75

第7章　淀粉手性固定相 78

7.1　引言 78

7.2.2　对映体拆分 80

7.2　直链淀粉-三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相 80

7.2.1　固定相的制备 80

7.3　直链淀粉-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相 84

7.3.1　固定相的合成 85

7.3.2　对映体拆分 85

7.4　支链淀粉-三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相 94

7.4.1　固定相的制备 94

7.4.2　手性分离 94

7.5　支链淀粉-三（苯基甲酸酯）固定相 101

7.5.1　固定相的制备 101

7.5.2　对映体拆分 101

参考文献 103

8.1　引言 105

第8章　环糊精手性固定相 105

8.2　环糊精键合固定相 107

8.2.1　键合方式 107

8.2.2　β-环糊精键合相 109

8.2.3　环糊精键合相的保留机理 112

8.2.4　手性选择性 114

8.2.5　流动相的选择 122

8.3　多作用β-环糊精手性固定相 123

8.3.1　多作用固定相的制备 123

8.3.2　色谱特性 124

8.3.3　流动相组成对保留和分离的影响 126

8.3.4　对映体选择性 128

8.3.5　对映体分离 129

参考文献 134

第9章　大环抗生素手性固定相 137

9.1　引言 137

9.2　大环抗生素的结构和物理化学性质 137

9.2.1　糖肽类 138

9.2.2　安莎霉素类 139

9.2.3　多肽与氨基糖苷类 141

9.3　大环抗生素手性固定相的制备 142

9.4　大环糖肽类抗生素手性固定相的特性 142

9.4.1　多模式手性固定相 142

9.4.2　预测对映体选择性 143

9.4.3　互补分离 143

9.5　分离条件的选择 145

9.5.1　流速、温度对映体分离的影响 145

9.5.2　新极性有机模式的优化 146

9.5.3　反相对映体分离条件的优化 147

9.5.4　正相对映分离和优化 151

9.6　大环抗生素手性固定相的对映拆分举例 152

参考文献 154

第10章　手性配体交换色谱 157

10.1　引言 157

10.2　手性配体交换色谱固定相 158

10.2.1　手性配体交换色谱涂覆固定相 158

10.2.2　以聚合物为载体的手性配体交换色谱键合固定相 159

10.2.3　以硅胶为载体的手性配体交换色谱键合固定相 161

10.2.4　手性配体交换色谱流动相法 165

10.3　手性配体交换色谱的手性识别机理 166

10.4.2　中心金属离子的影响 170

10.4.3　温度的影响 170

10.4　手性配体交换色谱的影响因素 170

10.4.1　手性选择剂的影响 170

10.4.4　流动相pH对分离的影响 171

10.4.5　有机改性剂的影响 171

10.4.6　介质的影响 171

参考文献 172

第11章　对映体制备分离 175

11.1　引言 175

11.2　分离模式 176

11.2.1　迎头色谱法 177

11.2.2　顶替色谱法 177

11.3　色谱柱尺寸的选择 178

11.2.3　冲洗色谱法 178

11.4　制备分离常用的手性固定相 180

11.4.1　固定相类型 180

11.4.2　手性固定相的样品容量 181

11.5　流动相的选择 182

11.5.1　流动相与保留时间和立体选择性 182

11.5.2　流动相与手性样品的溶解性 183

11.6　不同类型手性化合物的制备分离 184

11.6.1　手性药物对映体 184

11.6.2　农药和信息素 190

11.6.3　手性合成纤维、手性助剂和手性固定相前体 192

11.6.4　手性NMR溶剂 196

11.6.5　机理研究的手性化合物 197

11.6.6　手性杂原子化合物 198

11.6.7　丙二烯和螺旋衍生物对映体 200

11.6.8　阻旋手性化合物 202

11.6.9　平面手性化合物对映体 203

11.6.10　螺旋形或螺旋桨（推进器）形手性化合物 205

11.6.11　手性金属茂 208

参考文献 209

第12章　模拟移动床色谱手性分离 215

12.1　引言 215

12.2　模拟移动床色谱的分离原理 215

12.2.1　真实移动床色谱的分离原理 215

12.2.2　模拟移动床的原理 218

12.3　操作条件 220

12.3.1　获得相关的物理化学参数 220

12.3.2　真实移动床的计算 221

12.3.3　模拟移动床的计算 223

12.4　工艺设计举例 224

12.4.1　采集物理化学参数 224

12.4.2　模拟移动床：线性条件 227

12.4.3　模拟移动床：非线性条件 228

12.5　模拟移动床制备手性化合物的应用实例 230

12.5.1　模拟移动床分离1-苯基-1-丙醇 233

12.5.2　三种外消旋药物对映体的制备分离 240

参考文献 247

第13章　化学剂的手性分离 250

13.1　氨基酸及其衍生物对映体的分离 250

13.1.1　氨基酸对映体的分离 250

13.1.2　阿托α,α-双取代-β-氨基酸对映体的分离 252

13.2　二肽的手性分离 255

13.3　半合成麦角碱对映体的分离 257

13.4　环戊烯酮对映体的分离 261

13.5　手性四面体金属簇合物的拆分 264

参考文献 272

第14章　手性药物对映体的分离 274

14.1　β-受体阻滞剂药物类及其结构类似物的对映体分离 274

14.1.1　在去甲万古霉素手性固定相上的分离 274

14.1.2　在Chiralcel OD柱上的分离 276

14.2　多手性中心药物对映体的分离 279

14.2.1　两个手性中心药物对映体分离的例子 279

14.2.2　多个（多于2个）立体中心药物对映体分离的例子 282

14.3　人血和尿中双异丙吡胺及其代谢物——单-N-脱烷基异丙吡胺对映体的分析 283

14.4　多维高效液相色谱法测定人血中的潘托普拉咪唑对映体 286

14.5　非手性-手性高效液相色谱测定尿中叔丁喘宁对映体 289

14.6　固相萃取HPLC法同时测定血浆中兰索咪唑对映体及其代谢物 291

14.7　用半制备HPLC法制备阿苯达唑亚砜单一对映体 295

14.8　液相色谱法分离和半制备雷喏嗪 298

14.8.1　对映体分析HPLC 299

14.8.2　对映体半制备HPLC 300

参考文献 303

第15章　手性农药对映体的分离 305

15.1 五种手性有机氯农药和相关化合物的对映体的分离和半制备 305

15.1.1　分析分离 306

15.1.2　制备分离 307

15.2　有机磷农药对映体的分离 310

15.2.1　色谱柱和检测器 311

15.2.2　色谱柱的选择 311

15.2.3　流动相组成、流速、和柱温的优化 314

15.3　手性三唑类农药对映体的分离 315

15.3.1　分离条件选择 316

15.3.2　最佳条件下的手性分离 319

15.4　草和土壤中乙氧苯并呋喃磺酸酯除草剂的立体选择性降解 320

15.4.1　样品的制备 321

15.4.2　HPLC分离 321

15.4.3　草坪草中的立体选择性降解 322

15.4.4　土壤中的立体选择性降解 323

15.5　用基质固相分散法和液相色谱法测定土壤中苯硫磷酸酯及其对映体比率 324

15.5.1　样品预处理 324

15.5.2　对映体分离 325

15.5.3　土壤中苯硫磷酸酯对映体选择性降解的测定 326

参考文献 327