手性物技术PDF电子书下载

第1章　绪论 1

1.1 手性物的基本概念及作用 1

1.1.1　基本概念 1

1.1.2　基本作用 1

1.2　手性化合物的应用状况 2

1.2.1 手性药物 2

1.2.2　手性农业化学品 3

1.2.3　其他手性化学品 4

1.3　手性技术的发展 4

1.3.1　手性技术工业的发展 4

1.3.2　手性技术的类型及特点 5

思考题 8

参考文献 8

第2章　手性物化学基本概念 10

2.1　光学活性与手性 10

2.1.1　旋光性与旋光度 10

2.1.2　手性分子与旋光性 11

2.1.3　对映异构体 12

2.1.4　非对映异构体 12

2.1.5　含其他元素的手性分子 14

2.1.6　潜手性分子 14

2.1.7　对称因素与手性 14

2.2　构型与构象 15

2.2.1　构型 16

2.2.2　构象 18

2.3　手性选择性 19

2.3.1　化学选择性 19

2.3.2　区域选择性 19

2.3.3　立体选择性 20

2.3.4　对映体过量 21

思考题 22

参考文献 22

第3章　手性物研究方法 24

3.1　手性物纯度测定 24

3.1.1　旋光度测定法 24

3.1.2　核磁共振法 25

3.1.3　使用手性柱的色谱法 32

3.1.4　带有对映选择性作用的电解质的毛细管电泳 33

3.2　手性物绝对构型的测定 33

3.2.1　X射线衍射法 34

3.2.2　旋光谱和圆二色性谱在构型测定中的应用 36

3.2.3　似外消旋的Fredge方法 50

3.2.4　利用非对映异构体性质的经验关系确定绝对构型 52

3.2.5　用化学相关法确定手性化合物的绝对构型 52

3.2.6　用动力学拆分的Horeau方法测定绝对构型 57

3.2.7　核磁共振法 58

3.2.8　普雷洛格规则 59

3.3　理论计算在手性物研究中的应用 60

3.3.1　旋光度的计算 60

3.3.2　13CNMR的计算与相对立体构型的确定 61

3.3.3　根据螺旋理论确定手性物绝对构型 61

思考题 63

参考文献 63

第4章　手性化学合成 65

4.1　手性化学合成的发展及分类 65

4.1.1　手性化学合成的分类 65

4.1.2　手性化学合成的发展 66

4.2　手性源合成法及应用 68

4.2.1　从天然来源获得光学活性化合物 68

4.2.2　天然手性化合物的化学改造 68

4.3　不对称合成的含义及类型 72

4.3.1　基本含义 72

4.3.2　不对称合成的类型 72

4.4　不对称合成的方法和策略 72

4.4.1　利用手性助剂的不对称合成 72

4.4.2　使用手性试剂的不对称合成方法 73

4.4.3　手性放大作用 74

4.4.4　动力学放大 75

4.4.5　使用手性催化剂的不对称合成方法 75

4.4.6　双不对称合成反应 78

4.4.7　“绝对”不对称合成 80

4.4.8　不对称自催化反应 81

4.4.9 离子液体在催化不对称合成中的应用 82

4.5　不对称化学合成的应用 82

4.5.1 概述 82

4.5.2　烯烃的不对称催化氢化 84

4.5.3　羰基的不对称催化还原 85

4.5.4　不对称催化氧化反应 85

4.5.5　其他类型反应 86

思考题 88

参考文献 88

第5章　生物催化手性合成 90

5.1　生物催化手性合成发展及特点 90

5.1.1　生物催化发展 90

5.1.2　生物催化法的特点 91

5.2　酶的结构特点及催化反应机理 92

5.2.1　酶的结构及特点 92

5.2.2　酶催化反应的机理 93

5.3　微生物生物转化法 94

5.3.1　游离细胞转化法 94

5.3.2　固定化细胞转化法 96

5.3.3　产物的检测与分离纯化 97

5.4 非水介质中的生物催化手性合成反应 97

5.4.1 生物催化反应的非水介质体系 97

5.4.2　非水介质对酶活性的影响 99

5.4.3　固定化酶与交联酶晶体 101

5.4.4　非水介质中的生物催化反应 102

5.5　生物催化手性合成的还原反应 106

5.5.1　还原反应中辅酶的循环使用 106

5.5.2　脱氢酶催化酮还原 108

5.5.3　酵母细胞催化酮还原 109

5.5.4　酵母细胞催化烯烃还原 111

5.6　生物催化手性合成的氧化反应 112

5.6.1　单加氧酶催化的氧化反应 112

5.6.2　双氧酶催化的氧化反应 114

5.6.3　脱氢酶催化反应 115

5.7　生物催化手性合成的水解反应 116

5.7.1　水解反应的特点 116

5.7.2　酯水解 116

5.7.3　环氧化物水解 120

5.7.4　腈水解 121

5.7.5　酰胺水解 122

5.8 生物催化手性合成的研究及展望 123

5.8.1 生物催化剂的研究进展及展望 123

5.8.2　生物催化介质工程的研究进展及展望 124

5.8.3　生物催化手性合成的主要问题和解决途径 125

思考题 127

参考文献 127

第6章　外消旋拆分方法 131

6.1　外消旋体的有关性质 131

6.1.1　外消旋物的分类 131

6.1.2　外消旋固体物的基本物性 131

6.2　结晶拆分法 132

6.2.1　直接结晶拆分法 132

6.2.2　接种晶体析解法 132

6.2.3　手性溶剂结晶拆分法 134

6.3　化学拆分法 134

6.3.1　经典成盐法 134

6.3.2　其他化学拆分法 139

6.4　动力学拆分法 141

6.4.1　动力学拆分原理 141

6.4.2　动力学拆分方法 141

6.4.3　动态动力学拆分 142

6.5　生物拆分法 143

6.5.1　游离酶催化拆分 143

6.5.2　固定化酶催化拆分 144

6.6　其他拆分法 145

6.6.1　手性膜拆分法 145

6.6.2　萃取拆分法 146

6.6.3　复合拆分和包合拆分法 146

思考题 147

参考文献 147

第7章　手性色谱分离技术 149

7.1　手性色谱技术概述 149

7.1.1 手性色谱技术的发展与现状 149

7.1.2　手性色谱技术的分类 150

7.2　手性液相色谱法 152

7.2.1 手性衍生化试剂液相色谱法 152

7.2.2 手性流动相添加剂液相色谱法 156

7.2.3　手性固定相液相色谱法 163

7.2.4　液相色谱在线手性检测器 176

7.2.5　超临界流体色谱 178

7.2.6　模拟移动床色谱 180

7.2.7　最新进展 181

7.3　手性气相色谱法 181

7.3.1　间接分离法 181

7.3.2　直接分离法 182

7.4　手性薄层色谱法 185

7.4.1 纤维素及其衍生物型手性薄层板 185

7.4.2　浸渍手性选择剂的手性薄层板 186

7.4.3　分子印迹的手性薄层板 186

7.4.4　化学键合相手性薄层板 186

7.4.5　应用 187

7.5　手性毛细管电泳法 190

7.5.1　分类和特点 190

7.5.2　方法的选择和优化 192

7.5.3　应用实例 193

7.6　手性逆流色谱法 194

7.7　计算机技术在手性色谱中的应用 196

7.7.1 分子模型在手性分离机制研究上的应用 196

7.7.2　手性色谱选择专家系统 199

思考题 201

参考文献 201