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第1章 绪论 1

1.1 高分子概论 1

1.1.1 高分子内涵 1

1.1.2 高分子特点 1

1.1.3 大分子结构式与聚合反应式 3

1.2 高分子分类与命名 6

1.2.1 高分子分类 6

1.2.2 高分子命名 8

1.3 聚合度、相对分子质量及其分布 11

1.3.1 聚合度 11

1.3.2 相对分子质量 11

1.3.3 相对分子质量分布 15

1.4 高分子科学的范畴与发展简史 16

1.4.1 高分子科学的范畴 16

1.4.2 高分子科学发展简史 17

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、高分子科学的奠基人H.Staudinger（1881—1965） 19

本章要点 19

习题 19

第2章 逐步聚合 22

2.1 逐步聚合反应单体 22

2.1.1 缩合与缩聚反应 22

2.1.2 线型缩聚单体类型 23

2.1.3 线型缩聚单体活性 24

2.2 线型缩聚反应历程与动力学 25

2.2.1 反应历程与平衡常数 25

2.2.2 反应程度与聚合度 26

2.2.3 缩聚副反应 30

2.2.4 聚酯反应动力学 31

2.3 线型缩聚相对分子质量控制 36

2.3.1 相对分子质量控制方法 37

2.3.2 相对分子质量分布 39

2.3.3 相对分子质量的影响因素 42

2.3.4 提高相对分子质量的技术要点 44

2.4 体型缩聚反应 44

2.4.1 体型缩聚反应特点 44

2.4.2 凝胶点的计算 45

2.4.3 凝胶点的测定与比较 53

2.5 非平衡逐步聚合 53

2.5.1 逐步加成聚合 54

2.5.2 逐步开环聚合——环氧树脂 55

2.5.3 逐步环化缩聚——聚酰亚胺 57

2.5.4 其他特殊逐步聚合 58

2.6 缩聚反应方法与特点 61

2.6.1 熔融缩聚 61

2.6.2 溶液缩聚 61

2.6.3 界面缩聚 62

2.6.4 固相缩聚 63

2.6.5 缩聚反应的特点 63

2.7 重要缩聚物 64

2.7.1 聚对苯二甲酸乙二酯 64

2.7.2 不饱和聚酯 65

2.7.3 聚碳酸酯 66

2.7.4 聚酰胺 66

2.7.5 聚乳酸 69

2.7.6 有机硅 71

2.7.7 聚苯硫醚 74

2.7.8 聚芳砜与聚芳醚砜 74

2.7.9 酚醛树脂 75

2.7.10 氨基树脂 76

2.7.11 醇酸树脂 77

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、高分子科学的开拓者P.J.Flory（1910—1985） 78

本章要点 79

习题 79

第3章 自由基聚合 81

3.1 连锁聚合概要 81

3.1.1 连锁聚合单体 81

3.1.2 连锁聚合热力学 84

3.2 自由基聚合反应历程与初期动力学 89

3.2.1 自由基聚合反应历程 89

3.2.2 链引发反应与引发剂 91

3.2.3 聚合反应初期动力学 97

3.3 动力学链长与聚合度 104

3.3.1 动力学链长 104

3.3.2 无链转移时的聚合度 104

3.4 链转移反应及其影响 105

3.4.1 链转移反应动力学 105

3.4.2 链转移反应与聚合度 106

3.4.3 不同条件下的链转移与聚合度 107

3.4.4 链转移反应各论 108

3.5 自加速过程 112

3.5.1 实验现象 113

3.5.2 产生原因和结果 113

3.5.3 不同聚合条件下的自加速过程 115

3.5.4 聚合反应速率类型及其控制 116

3.6 阻聚与缓聚 116

3.6.1 阻聚与缓聚作用 116

3.6.2 阻聚剂类型 117

3.6.3 阻聚机理 117

3.6.4 阻聚剂选择原则 118

3.6.5 烯丙基类单体的自阻聚作用 118

3.6.6 氧的阻聚和引发作用 118

3.6.7 阻聚剂在引发反应速率测定中的应用 119

3.7 相对分子质量及其分布控制 119

3.7.1 相对分子质量控制 119

3.7.2 相对分子质量分布 121

3.7.3 导致自由基聚合物分散度升高的原因 123

3.8 自由基聚合与逐步聚合的特点比较 124

3.9 可控／活性自由基聚合 125

3.9.1 可控／活性自由基聚合反应原理 126

3.9.2 可逆终止自由基聚合 127

3.9.3 可逆加成－断链转移自由基聚合 130

3.9.4 原子转移自由基聚合 131

高分子小常识——通用塑料和工程塑料 133

本章要点 133

习题 134

第4章 自由基共聚合与聚合方法 136

4.1 二元共聚物组成微分方程 138

4.1.1 二元共聚物组成方程的推导 138

4.1.2 二元共聚物组成方程的摩尔分数式 140

4.2 典型二元共聚物组成曲线 140

4.2.1 恒比共聚 141

4.2.2 交替共聚 141

4.2.3 有恒比点共聚 144

4.2.4 无恒比点共聚 145

4.2.5 嵌段或混均共聚 146

4.3 共聚物组成控制 146

4.3.1 转化率与组成控制 146

4.3.2 组成控制方法 147

4.3.3 竞聚率的影响因素与测定 148

4.4 单体活性与自由基活性 149

4.4.1 单体的相对活性 149

4.4.2 自由基的相对活性 150

4.4.3 单体的均聚速率常数 151

4.4.4 极性和位阻效应对共聚的影响 151

4.5 Q-e概念和方程 152

4.5.1 Q-e概念 152

4.5.2 Q-e方程 152

4.5.3 单体的Q值和e值与共聚类型 153

4.6 序列结构、多元共聚与共聚交联 153

4.6.1 二元共聚物序列结构 154

4.6.2 多元共聚 155

4.6.3 共聚交联与互穿网络 157

4.7 自由基聚合方法 158

4.7.1 本体聚合 158

4.7.2 溶液聚合 159

4.7.3 悬浮聚合 160

4.7.4 乳液聚合 161

4.7.5 自由基聚合新方法 168

4.8 重要自由基聚合物 170

4.8.1 高压聚乙烯 170

4.8.2 聚氯乙烯 170

4.8.3 聚苯乙烯 171

4.8.4 有机玻璃板材 173

4.8.5 聚丙烯腈 174

4.8.6 聚丙烯酰胺 175

4.8.7 聚四氟乙烯 176

高分子小常识——高分子合金与聚合物共混 177

本章要点 178

习题 178

第5章 离子型聚合与配位聚合 180

5.1 阴离子聚合 180

5.1.1 单体和引发剂 180

5.1.2 聚合反应机理 181

5.1.3 聚合反应动力学 187

5.1.4 阴离子聚合影响因素 188

5.1.5 聚合物的结构规整性 191

5.1.6 活性聚合物和接近单分散聚合物 191

5.2 阳离子聚合 192

5.2.1 单体和引发剂 192

5.2.2 聚合反应机理 193

5.2.3 聚合反应动力学 197

5.2.4 阳离子聚合影响因素 198

5.3 离子型共聚 199

5.3.1 离子型共聚的特点 199

5.3.2 离子型共聚影响因素 200

5.4 配位聚合 201

5.4.1 聚合物的立构规整性 202

5.4.2 立构规整聚合物的特殊性能 204

5.4.3 配位聚合引发剂 204

5.4.4 丙烯配位聚合机理 207

5.4.5 茂金属催化配位聚合 210

5.4.6 共轭二烯烃配位聚合 212

5.5 各种连锁聚合反应的特点比较 213

5.6 重要离子型与配位聚合物 214

5.6.1 聚丙烯生产工艺概述 214

5.6.2 丙烯共聚物 216

5.6.3 嵌段共聚物SBS 217

5.6.4 聚异丁烯和丁基橡胶 217

5.6.5 离子型开环聚合 218

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、配位聚合的开创者K.Ziegler和G.Natta 221

本章要点 222

习题 222

第6章 聚合物化学反应 224

6.1 反应特点与影响因素 224

6.1.1 反应特点 224

6.1.2 影响因素 225

6.2 分子链侧基反应 227

6.2.1 纤维素的化学转化 227

6.2.2 聚乙烯醇与维尼纶 229

6.2.3 聚烯烃的氯化与氯磺酰化 229

6.2.4 PE、PP和PS的侧基反应 230

6.3 分子主链反应 232

6.3.1 接枝 232

6.3.2 扩链 233

6.3.3 交联 235

6.4 降解、分解和老化 237

6.4.1 降解 237

6.4.2 分解 242

6.4.3 老化与防老 243

6.5 聚合物的可燃性与阻燃 244

6.5.1 聚合物的可燃性 244

6.5.2 聚合物阻燃机理 246

6.5.3 阻燃剂分类 247

6.5.4 常用阻燃剂 248

6.5.5 阻燃剂选择原则 250

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、多肽固相合成法的先驱R.B.Merrifield 250

本章要点 251

习题 251

第7章 聚合物功能化与功能高分子 252

7.1 聚合物的功能化 253

7.1.1 功能化目标设计 254

7.1.2 功能化主要途径 255

7.1.3 功能化聚合物选择原则 255

7.2 特殊化学功能高分子 256

7.2.1 离子交换树脂 256

7.2.2 大孔吸附树脂 260

7.2.3 高吸水性树脂 262

7.2.4 高吸油性树脂 262

7.2.5 高分子分离膜 263

7.2.6 反应性高分子 264

7.3 特殊物理功能高分子 265

7.3.1 共轭聚合物与导电高分子 265

7.3.2 光活性高分子 269

7.3.3 光／电转换高分子材料 270

7.4 特殊生物功能高分子 271

7.4.1 高分子药物 271

7.4.2 医用高分子材料 272

7.5 树枝状与超支化聚合物 275

7.5.1 树枝状聚合物的结构特点 276

7.5.2 树枝状聚合物合成 276

7.5.3 超支化聚合物合成与结构特点 277

7.5.4 应用前景 278

7.6 固相合成与组合化学 279

7.6.1 固相合成简介 279

7.6.2 组合化学简介 280

7.6.3 组合化学应用实例 281

7.7 纳米高分子材料 283

7.7.1 聚合物纳米材料 284

7.7.2 新型碳纳米材料 285

7.7.3 静电纺丝：聚合物纳米纤维 288

高分子科学人物传记——诺贝尔化学奖获得者、导电高分子领域的开拓者白川英树 289

本章要点 290

习题 290

参考文献 291

附录 292

附录1 高分子化学名词解释 292

附录2 重要聚合物的命名及合成反应式 296

附录3 重要高分子化学题解 302

附录4 常见聚合物简易鉴别方法 311

方法1——外观比较 311

方法2——相对密度比较 313

方法3——加热鉴别法 314

方法4——燃烧鉴别法 314

方法5——溶剂处理鉴别法 315