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第1章　概论 1

1.1 有机硫化合物中硫原子的成键方式及有机硫化物的分类 1

1.1.1　硫原子的成键方式 2

1.1.2　有机硫化合物的分类 4

1.2　有机硫化物的命名 6

1.2.1　硫醇和硫酚 7

1.2.2　硫醚和二硫化合物 7

1.2.3　硫醛和硫酮 9

1.2.4　硫代羧酸及其衍生物 10

1.2.5　锍基化合物 12

1.2.6 亚砜和砜 13

1.2.7　磺酸、亚磺酸、次磺酸及其衍生物 15

1.2.8　磺酸内酯和磺内酰胺 18

参考文献 18

第2章　单质硫 19

2.1 单质硫的结构及物理性质 19

2.2　单质硫中S-S键断裂方式及其化学性质 22

2.3 单质硫与饱和烃的反应 23

2.4 单质硫与不饱和烃的反应 25

2.4.1 单质硫与烯烃的反应 25

2.4.2　单质硫与炔烃的反应 27

2.5 单质硫与芳烃的反应 28

2.6　单质硫与卤代烃的反应 29

2.7　单质硫与氨及胺的反应 31

2.7.1 硫与液氨的反应 31

2.7.2　硫与胺的反应 32

2.7.3　Willgerodt反应 33

参考文献 35

第3章　硫醇 38

3.1　硫醇的物理性质 38

3.2　硫醇的合成方法 39

3.2.1　醇合成硫醇 39

3.2.2　卤代烃合成硫醇 39

3.2.3　硫脲合成硫醇 40

3.2.4　Bunte盐合成硫醇 41

3.2.5　CS2合成硫醇 41

3.2.6　硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯重排合成硫酚 42

3.2.7　磺酰氯还原合成硫酚 43

3.2.8　硫氰酸酯还原合成硫醇 43

3.3　硫醇、硫酚的化学性质 44

3.3.1　与重金属反应 44

3.3.2　氧化反应 44

3.3.3 与不饱和烃加成反应 45

3.3.4　形成硫酯和硫代缩醛、缩酮 47

3.3.5　Smile重排反应 48

3.3.6 芳香族氰基硫醇的环化与开链异构 49

3.4 二硫代缩醛和缩酮在羰基保护上的应用 49

3.4.1　羰基保护 49

3.4.2　羰基还原 51

3.4.3 活性亚甲基的保护 52

参考文献 54

第4章　硫醚和二硫醚 56

4.1　硫醚的结构与物理性质 56

4.2　硫醚的合成 59

4.2.1　硫醇的烷基化制备硫醚 59

4.2.2 不饱和键加成制备硫醚 60

4.2.3 由硫酮合成环硫醚 61

4.2.4　亚砜还原合成硫醚 61

4.3　硫醚的化学反应 62

4.3.1　硫醚生成高价化合物 62

4.3.2　硫醚α-碳上的反应 62

4.3.3　硫醚中碳硫键的断裂及脱硫反应 66

4.4 二硫代缩醛在有机合成上的应用 68

4.4.1 与卤代烷反应 69

4.4.2　与环氧化合物反应 70

4.4.3　与醛、酮反应 71

4.4.4　与酰化试剂反应 71

4.5 不饱和硫醚在有机合成上的应用 72

4.5.1　乙烯基硫醚 72

4.5.2　烯丙基硫醚 73

4.6　二硫醚 76

4.6.1 二硫醚的合成 78

4.6.2 二硫醚的化学性质 80

4.6.3　环状二硫醚 84

4.6.4 二硫醚在合成中的应用 86

参考文献 88

第5章　硫醛和硫酮 91

5.1 硫酮 91

5.2　硫酮的合成 93

5.2.1　用五硫化二磷及Lawesson试剂硫代 93

5.2.2　用二硫代磷酸衍生物硫代 96

5.2.3　用H2S硫代 97

5.2.4　烯硫醇异构化生成硫酮 98

5.2.5　光解反应 99

5.3　硫酮的化学性质 99

5.3.1 与亲核试剂的反应 100

5.3.2　与亲电试剂反应 101

5.3.3　还原反应 101

5.3.4　氧化反应 102

5.3.5　脱硫偶联反应 103

5.3.6 双烯合成反应 103

5.3.7　光化反应 104

5.3.8　离子基的生成 104

5.3.9　与金属有机化合物的反应 105

5.4　α，β-二硫酮 106

5.5　硫醛 108

5.5.1　不稳定硫醛的合成 109

5.5.2　稳定硫醛的合成 111

5.5.3　硫醛的化学性质 113

5.5.4　硫醛在有机合成中的应用 114

参考文献 116

第6章　硫代羧酸及其衍生物 120

6.1　一硫代和二硫代羧酸 120

6.2　一硫代和二硫代羧酸酯 122

6.2.1 一硫代和二硫代羧酸酯的合成 123

6.2.2　一硫代和二硫代羧酸酯的化学性质 125

6.2.3 二硫代羧酸酯在有机合成中的应用 127

6.3　硫代酰胺 131

6.3.1　硫代酰胺的制备 132

6.3.2　硫代酰胺的化学性质 134

6.3.3　α-取代硫代酰胺在合成上的应用 136

6.4　硫代碳酸酯及其相关化合物 140

6.4.1　硫代碳酸酯及其相关化合物的制备 142

6.4.2　硫代碳酸酯及其相关化合物的化学性质 145

6.4.3　硫代碳酸酯及其相关化合物在合成中的应用 146

参考文献 150

第7章　次磺酸及其衍生物 156

7.1 次磺酸的合成与性质 156

7.1.1 不稳定次磺酸的生成 156

7.1.2　稳定次磺酸的合成 158

7.1.3　次磺酸的化学性质 160

7.2　次磺酸酯 162

7.2.1 次磺酸酯的合成 162

7.2.2　次磺酸酯的化学性质 164

7.3　次磺酰胺 167

7.3.1　次磺酰胺的合成 167

7.3.2　次磺酰胺的化学性质 169

7.4　次磺酰氯 172

7.4.1　次磺酰氯的合成 172

7.4.2　次磺酰氯的化学性质 174

参考文献 178

第8章　亚砜 183

8.1 亚砜的物理性质 183

8.2 亚砜的制备 183

8.2.1　硫醚氧化法 184

8.2.2 二氯亚砜、烃的亚磺酰化法 188

8.2.3　次磺酸酯的重排和高价含硫化合物的还原 189

8.2.4　手性亚砜的合成 190

8.3　亚砜的化学反应 192

8.3.1　脱氧还原反应 192

8.3.2　Pummerer反应 194

8.3.3　亲核反应 194

8.3.4　Korblum反应 195

8.3.5　热分解反应 196

8.3.6　α-亚磺酰基碳负离子的反应 198

8.4　手性亚砜在不对称合成中的应用 203

8.4.1　α-活性亚甲基反应 203

8.4.2 α，β-不饱和亚砜的反应 205

8.4.3　β-羰基亚砜的还原 207

8.4.4　手性亚磺酰基对远离基团的影响 208

8.4.5 手性亚砜在合成天然产物中的应用 209

参考文献 211

第9章　锍盐和硫叶立德 217

9.1 锍盐 217

9.1.1　锍盐的制备 217

9.1.2　锍盐的化学反应 223

9.2　硫叶立德 225

9.2.1　硫叶立德的结构及性质 226

9.2.2　硫叶立德的制备 227

9.2.3　硫叶立德的反应 229

参考文献 235

第10章　亚磺酸及其衍生物 239

10.1 亚磺酸 239

10.1.1 亚磺酸的合成 239

10.1.2 亚磺酸的化学性质 242

10.2 亚磺酸酯 250

10.2.1　亚磺酸酯的合成 251

10.2.2 亚磺酸酯的化学性质 252

10.3　硫代亚磺酸酯 255

10.3.1　硫代亚磺酸酯的合成 255

10.3.2　硫代亚磺酸酯的化学性质 256

10.4 亚磺酰氯 258

10.4.1 亚磺酰氯的合成 258

10.4.2 亚磺酰氯的化学性质 258

10.5 亚磺酰胺 259

10.5.1 亚磺酰胺的合成 259

10.5.2 亚磺酰胺的化学性质 259

参考文献 260

第11章　砜 267

11.1　砜的物理性质 267

11.2　砜的制备 268

11.2.1 硫醚或亚砜的氧化 268

11.2.2　芳香族化合物的磺酰化 268

11.2.3 亚磺酸的烷基化 270

11.2.4　磺酰氯与烯烃或炔烃的自由基加成反应 271

11.2.5 二氧化硫与1，3-二烯烃的环加成反应 272

11.2.6　烯砜（Sulfene）制备砜 273

11.2.7　磺酸衍生物与有机金属试剂的反应 274

11.3　砜的化学反应 275

11.3.1　还原反应 275

11.3.2　磺酰基α-碳负离子的反应 278

11.3.3　α，β-不饱和砜的亲核加成反应 284

11.3.4　Ramberg-B？cklund反应 287

11.3.5 亚磺酸的离去反应 290

11.3.6　砜的热解 291

参考文献 293

第12章 硫亚胺和亚砜亚胺 299

12.1　硫亚胺 299

12.1.1　硫亚胺的制备 300

12.1.2　N-取代硫亚胺的化学性质 305

12.1.3　N-无取代硫亚胺的化学性质 315

12.2 亚砜亚胺 316

12.2.1 亚砜亚胺的制备 317

12.2.2 亚砜亚胺的化学性质 318

参考文献 320

第13章　磺酸及其衍生物 324

13.1　磺酸 324

13.1.1　磺酸的合成 324

13.1.2　磺酸的化学反应 327

13.2　磺酸酯 328

13.2.1　磺酸酯的合成 329

13.2.2　磺酸酯的化学反应 330

13.3　磺酰胺 334

13.3.1　磺酰胺的合成 334

13.3.2　磺酰胺的化学反应 335

13.4　磺酰卤 340

13.4.1　磺酰卤的合成 340

13.4.2　磺酰卤的化学反应 342

参考文献 344

第14章　硫烷 348

14.1　σ-硫烷 348

14.1.1 σ-硫烷的结构 348

14.1.2 σ-硫烷的合成 350

14.1.3 σ-硫烷的化学性质 352

14.1.4 σ-硫烷作为反应中间体的研究 357

14.1.5 σ-硫烷在合成中的应用 358

14.2 π-硫烷 360

14.2.1 π-硫烷的结构 360

14.2.2 π-硫烷的合成 362

14.2.3 π-硫烷作为反应中间体的研究 363

参考文献 365

第15章　分子重排 368

15.1　Smile重排 368

15.2 Stevens重排 369

15.3 Sommelet-Hauser重排（Moffatt-Pfitzner重排） 371

15.4 σ重排反应 376

15.4.1 ［1,3］σ重排 376

15.4.2 ［2,3］σ重排 377

15.4.3 ［3,3］σ重排 383

15.5 Pummerer重排 386

15.5.1 Pummerer重排及其机理 386

15.5.2 Pummerer重排在有机合成中的应用 389

参考文献 396

第16章　几种重要的含硫杂环 402

16.1 四硫富瓦烯（TTF） 402

16.1.1　TTF及其衍生物的合成 402

16.1.2 TTF及其衍生物的反应 405

16.1.3 TTF及其衍生物的特性 408

16.2 DMIT 409

16.2.1 DMIT的合成 409

16.2.2 DMIT的化学性质 412

16.2.3 DMIT的应用 415

16.3　含硫冠醚 415

参考文献 420