后过渡金属聚合催化PDF电子书下载

1　叶立德配体导向的镍系聚合催化剂 1

1.1 引言 1

1.1.1　叶立德及叶立德键体系 1

1.1.2　叶立德配体的性质及配位模式 3

1.2 叶立德镍系配合物：一类新颖的聚合催化剂 5

1.2.1　叶立德镍系配合物的合成 5

1.2.2　光谱 6

1.2.3　X射线结构分析 8

1.3 乙烯聚合 9

1.3.1　催化剂活性 9

1.3.2　新颖PE分子量的配体控制 10

1.3.3　线型和支化高分子 13

1.3.4　苯乙烯基为端基的乙烯低聚物及聚合物 15

1.4　环烯烃聚合 16

1.5　丁二烯聚合 16

1.6　极性单体聚合 16

1.7　乙炔聚合 17

1.7.1　催化活性 18

1.7.2　MATPAC，新型强极性基质聚乙炔 18

1.7.3　POLPAC？，一种定制的聚乙炔的应用 21

1.7.4　MATPAC用于NLO器件 22

参考文献 23

2　通过裁制镍、钯（Ⅱ）催化剂来控制乙烯均聚物的微观结构 25

2.1 引言 25

2.2　新型2,6－芳基取代二亚胺催化剂：用简单C2单体裁剪聚合物性质的多种设想 28

2.2.1　配体及配合物的合成 29

2.2.2　固态结构 30

2.2.3　乙烯聚合实验 34

2.3　非对称的二亚胺钯和镍催化剂 37

2.3.1　配体及配合物的合成 37

2.3.2　聚合反应 38

2.4　含有二齿P∩N配体的钯配合物：在乙烯低聚中的应用 40

2.4.1　合成和表征 41

2.4.2　乙烯低聚反应 42

2.5　有空间位阻要求的二膦基配合物在乙烯均聚合中的应用 43

2.5.1　亚乙基桥联二膦配体的合成及配合 44

2.5.2　配合物的固态结构 45

2.5.3　二氯化钯类配合物的NMR研究 47

2.5.4　取代对乙烯聚合反应的影响 48

2.6　结论 50

参考文献 51

3　含特殊亚胺配体的高活性乙烯聚合催化剂 55

3.1 引言 55

3.2　配体和金属配合物的合成 58

3.2.1　二亚胺体系 58

3.2.2　二亚胺吡啶体系 66

3.2.3　水杨基亚胺体系 70

3.2.4　乙醇亚胺配体及其镍配合物 71

3.3　聚合性能 77

3.3.1　含周边N－杂芳香取代基的二亚胺镍配合物 77

3.3.2 含周边N－杂芳香取代基的二亚胺吡啶铁和钴配合物 78

3.3.3 含周边卤代苯基亚胺配体的二亚胺钯和亚胺吡啶铁配合物 81

3.3.4　水杨基亚胺镍配合物 84

3.3.5　羟基亚胺镍配合物 85

3.4　结束语 88

参考文献 89

4　后过渡金属催化制备的脂环族聚合物 93

4.1 引言 93

4.2　环烯烃的加成聚合 95

4.2.3　降冰片烯 96

4.2.2　环戊烯 96

4.2.1　环丙烯和环丁烯 96

4.3　降冰片烯与无环单体共聚合 131

4.3.1　与α－烯烃的共聚物 132

参考文献 137

5　结构明确的过渡金属易位聚合催化剂 141

5.1　引言 141

5.2　过渡金属亚烷基配合物 142

5.2.1　ⅣA和VA族过渡金属引发剂 142

5.2.2　Ⅵ族过渡金属引发剂 143

5.2.3 ⅦA族过渡金属引发剂 155

5.2.4　ⅧA族过渡金属引发剂 155

5.2.5　锇系引发剂 167

5.3　展望 168

参考文献 168

6　非环双烯烃的催化易位聚合（ADMET） 177

6.1　引言 177

6.2　ADMET反应 179

6.2.1　ADMET：逐步缩聚反应 180

6.2.2　官能团的耐受性 181

6.2.3　ADMET环的形成 181

6.2.4　转移易位 182

6.2.5　ADMET反应的一般机理 183

6.2.6　区域化学和立体化学的考虑 184

6.2.7　ADMET的应用 185

6.3　经典的易位催化剂 187

6.4　结构明确的钨和钼催化剂 187

6.5.1　早期研究：结构不明确的钌催化剂 190

6.5　结构明确的钌催化剂 190

6.5.2　第一代Grubbs催化剂：RuCl=(CHR1)(PR3)2 191

6.5.3　第二代Grubbs催化剂：RuCl2(=CHR1)(NHC)(PR3) 194

6.6　Grubbs催化剂作用下的ADMET反应机理 197

6.6.1　膦配体的作用：RuCl2(=CHR1)(PR3)(L) 197

6.6.2 L配体的作用：RuCl2(=CHR1)(PR3)(L) 199

6.6.3 卡宾的作用：亚甲基的特殊情况 201

6.6.4　ADMET的立体化学问题 203

6.6.5　催化剂的分解 205

6.7　ADMET实验上的考虑 205

6.7.1　理想情况：高真空下的本体ADMET反应 205

6.7.2　理想状况：用载气的本体ADMET反应 206

6.7.3　挥发性单体的ADMET反应 206

6.7.4　黏性或固态单体或聚合物 207

6.8　结论与展望 207

参考文献 208

7.1.1　水相体系中的传统自由基聚合 212

7　水相体系中的过渡金属催化聚合 212

7.1　引言 212

7.1.2　水相体系中过渡金属催化聚合简介 216

7.2　水相体系中烯烃和炔烃的催化聚合 218

7.2.1　历史发展 218

7.2.2　烯烃催化插入聚合的最近进展 219

7.2.3　开环易位聚合的最近进展 230

7.2.4　炔烃催化聚合的最近进展 233

7.2.5　总结 237

7.3　用金属配合物在水相体系中的可控自由基聚合 238

7.3.1　原子转移自由基聚合（ATRP）的概况 238

7.3.2　水溶性单体的ATRP聚合 240

7.3.3　水不溶性单体的ATRP聚合 242

7.4　水相中的Suzuki－偶合聚合 244

7.5　结论与展望 247

参考文献 248

8.1 引言 256

8　一氧化碳与烯烃的共聚合 256

8.2　共聚催化剂与机理 257

8.3　烯烃－一氧化碳共聚物的结构 260

8.4　乙烯共聚合的催化剂前体 260

8.5　1－烯烃的共聚合 265

8.5.1　苯乙烯及其同系物的共聚合 266

8.5.2　丙烯及其它α－烯烃的共聚合 271

8.6　内烯烃和环烯烃的共聚合 274

8.6.1　α,ω－双烯烃的成环共聚合 276

8.7　结论 277

参考文献 278

9　极性单体催化聚合的策略 283

9.1　引言 283

9.2　结果和讨论 284

9.3　结论 291

参考文献 291

索引 293