配位化学 双语版PDF电子书下载

目录 149

第1章　配位化学简介 149

1.1　配位化学的历史 149

1.1.1　配位化学的早期历史 149

1.1.2　现代配位化学——沃纳配位理论 151

1.2　配位化合物的基本特征 153

1.2.1　一些定义 153

1.2.2　配体的分类 155

1.2.3　配位数与配位几何构型 157

1.2.4　配位数的确定 159

1.2.5　配位不饱和 159

1.2.6　第一配位层 159

1.3　配位化合物的命名法 160

1.4.2　异构体的分类 162

1.4.1　异构体的定义 162

1.4　配位化合物中的异构体 162

1.4.3　结构异构体 163

1.4.4　立体异构 163

第2章　配位化合物的化学键理论 166

2.1　化学中的对称性——群论 166

2.1.1　对称操作 166

2.1.2　对称元素 166

2.1.3　分子点群的确定 168

2.1.4　特征标表 170

2.1.5　通过晶胞来分类的点群 171

2.2　价键理论和杂化原子轨道 172

2.2.1　价键理论 172

2.2.2　原子轨道的杂化 172

2.2.3　化合物的分子形状 175

2.3.1　八面体构型的晶体场理论 176

2.3　晶体场理论 176

2.2.4　中心原子 176

2.3.2　四面体构型的晶体场理论 178

2.3.3　平面正方形构型的晶体场理论 178

2.3.4　影响晶体场分裂能（△）大小的因素 178

2.3.5　晶体场理论的应用 180

2.4　分子轨道理论 181

2.4.1　从原子轨道到分子轨道 181

2.4.2　分子轨道理论的基本原则 183

2.4.3　第二周期元素的分子轨道能级 185

2.4.4　一些具有共振结构的分子的分子轨道 187

2.4.5　几种分子的分子轨道 187

第3章　配位化合物的光谱学 194

3.1　紫外-可见吸收光谱（UV-Vis） 194

3.1.1　电子跃迁 194

3.1.2　含n、σ、π电子的物质的吸收 194

3.1.3　配合物的电子吸收光谱 196

3.1.4　仪器 198

3.2　红外光谱 198

3.2.1　一般分子具有的几种振动类型 198

3.2.2　红外光谱的应用 200

3.3　拉曼（Raman）光谱 203

3.3.1　拉曼效应与拉曼散射 203

3.3.2　散射过程 204

3.3.3　振动能量 204

3.3.4　拉曼选律与强度 205

3.3.5　极化效应 205

3.3.6　共振增强拉曼散射 205

3.3.7　表面增强拉曼散射 205

3.4　光电子能谱 206

3.4.1　物理基础 206

3.4.2　X射线光电子能谱（XPS） 207

3.4.3　自旋-轨道裂分 208

3.4.4　化学位移 209

3.4.5　角度分析 209

3.4.6　紫外光电子谱（UPS） 210

3.5　核磁共振波谱 210

3.5.1　磁场中的核自旋和能级裂分 210

3.5.2　磁场中原子核对辐射的吸收 211

3.5.3　化学位移 212

3.5.4　自旋-自旋耦合 212

3.5.5　一些1H和13C NMR谱图中的化学位移 213

3.6　电子顺磁共振（EPR） 213

3.7　圆二色谱（CD） 214

第4章　配位化合物的结构及其物理化学性质 216

4.1　几种类型配位化合物的结构 216

4.1.1　金属有机化合物 216

4.1.2　簇合物 220

4.1.3　大环配位化合物 221

4.1.4　含有过渡金属离子的超分子自组装（多核配合物） 226

4.2　配位化合物的热力学性质和在溶液中的平衡 226

4.2.1　热力学稳定性 227

4.2.2　配位化合物的稳定性 227

4.2.3　有关物种浓度的计算 228

4.3　分子电子器件—一氧化还原活性配位化合物 228

4.3.1　分子电子器件的概念 228

4.3.2　分子导线 229

4.3.3　分子开关 229

4.4　配位化合物的磁学性质 231

4.4.1　物质的磁状态 231

4.4.2　与外磁场的相互作用 232

4.4.3　抗磁性 233

4.4.4　顺磁性 234

4.4.5　铁磁性，反铁磁性和亚铁磁性 234

4.4.6　随温度变化的磁行为 235

4.5　配位化合物的光化学性质 236

4.5.1　光化学过程的基本性质 236

4.5.2　人工光合作用 236

第5章　配位化合物反应的动力学和机理 239

5.1　简介 239

5.2　具有d电子金属的配合物的反应机理 240

5.2.1　缔合和离解反应 241

5.2.2　反应速率的测量 241

5.2.3　典型的配合反应 241

5.3　配位化合物的取代反应 242

5.3.1　反应机理的三种模式 242

5.3.2　平面正方形金属配合物的取代 243

5.3.3　八面体配合物的取代 245

5.3.4　异构化反应 247

5.4.2　内层电子转移 248

5.4.1　外层电子转移 248

5.4　配位化合物中的电子转移反应 248

5.5　金属有机反应的机理 249

5.5.1　简介 249

5.5.2　基本反应类型 251

5.5.3　氧化加成反应的动力学速率公式 252

5.5.4　氧化加成反应的机理 252

5.5.5　迁移反应（“迁移插入”） 255

5.6　消去反应 259

5.6.1　氢的消去反应 259

5.6.2　还原脱氢反应 260

5.7　均相催化 262

5.7.1　烯烃加氢 263

5.7.2　Monsanto醋酸合成 265

5.7.3　酰氢化反应 266

参考文献 269